Степень превращения и выход продуктовСтепень превращения - это отношение израсходованного в реакции количества реагента к его исходному количеству. Для реакции AÛ R степень превращения компонента A находят по формуле: XA = , (1.17) где NA, 0 и NA - начальное и текущее (конечное) количество (в нашем случае – мольный расход) компонента А. При задании количества вещества в массовых единицах справедливо выражение XA = . (1.18) Из (1.17) и (1.18) следует, что NA = NA, 0 (1- XA), (1.19) mA = mA, 0 (1 - XA). (1.20) Равновесная степень превращения характеризует максимальную глубину протекания обратимого ХТП в определенных условиях. Связь ХА с ХА* задается соотношением ХА =aх × ХА*, где 0£ aх£ 1 - доля приближения реальной степени превращения к равновесной. Для реакции общего вида nAА+nBB Û nRR+nSS ±Q Х*А связана с Кр выражением: , (1.21) где Kp=k1/k2, a k1, k2 - константы скоростей прямой и обратной реакций соответственно. Константу равновесия берут из справочных данных либо рассчитывают по величине приращения энергии Гиббса: = eDGТ/RT, (1.22) где DGТ - термодинамическая движущая сила ХТП (приращение энергии Гиббса в ходе химических превращений). Энергию Гиббса при температуре Т находят из уравнения: DGТ= I1- Da× T× lnT – (1.23) Здесь I1 и I2 - постоянные для данной реакции величины, которые вычисляют по стандартным значениям изменения энтальпии и энтропии: DH298=Sn'iDH'298, i - Sn''iDH''298, i и DG298=Sn'iDG'298, i - Sn''iDG''298, i. (1.24) Отсюда: I1=DH298 - Da× 298 - (1.25) I2 = + Da× (1+ln298) + . (1.26) Значения коэффициентов и стандартные значения DH298, DG298 и DS298 при Т=298 К и Р=101, 325 кПа берут из таблиц (см. Приложения). Если нет необходимых значений DG298, i, но есть DН298, i и DS298, i, то используют формулу (1.27) (cм. Приложение 1): DG = DН - Т× DS. (1.27) Как видно, расчет ХА* по совокупности приведенных выше формул требует значительных усилий, что существенно ограничивает их применение. Полученное значение Х*А используют в дальнейшем для расчета материального и теплового баланса реактора. Выходом продукта ФR называется отношение практического выхода продукта NR, p к его максимально возможному (теоретическому) количеству NR, t: (1.28) Величину NR, t рассчитывают по уравнению химической реакции, используя выражения (1.23), (1.24). Связь между ФR и XA выражается соотношениями: - для необратимых реакций ФR =XA; - для обратимых реакций ФR = .
|