Индикаторы оксидиметрии. 3 страница
80. Комплексонометрическое титрование. Комплексонометрическое титрование— фармакопейный метод. Чаще всего в комплексонометрическом титровании используют аминополикарбоновые кислоты, в которых атомы азота и атома кислорода карбоксильных групп являются донорными. Анионы этих кислот способны к протонированию; при этом атомы азота являются более основными и протонируются легче, чем атомы кислорода карбоксилатных групп. С подобными полидентатными лигандами ионы металлов, как правило, образуют только комплексы состава 1: 1 независимо от заряда иона, поскольку донорных атомов одного лиганда достаточно, чтобы занять все места координации иона металла.Органический реагент, имеющий две или более групп, способных к комплексообразованию с ионом металла, называется хелатообразующим реагентом (хелатообразующим лигандом), а образующийся комплекс — хелатом. Термин «хелат» переводе с греческого означает «клешнеобразный». Хелатообразующие реагенты в буквальном смысле охватывают собой ион металла, как клешнями. Титрование хелатообразующим реагентом — разновидность комплексометрического титрования — иногда называют комплексонометрическим титрованием. При комплексонометрическом титровании в результате реакции между катионом металла и комплексоном образуется комплексонат металла.Известно большое число комплексонов, например, комплексоны I—IV, перечисленные ниже. Комплексон I, или нитрилотриуксусная кислота N(CH2COOH)3. Комплексон II, или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУК) (HOOCCH2)2N—СН2СН2—N(CH2COOH)2, имеющая бетаиновое строение (два протона связаны с атомами азота): Эту четырехосновную кислоту, как уже отмечалось выше, часто сокращенно обозначают символом H4Y; такое обозначение мы будем использовать в дальнейшем. Молекулу ЭДТА можно охарактеризовать четырьмя ступенчатыми константами диссоциации кислотных протонов:
Мольная доля каждой формы ЭДТУК зависит от рН. Одна из этих форм, Y4- , участвует в комплексообразовании в качестве лиганда. Поэтому на положение равновесия комплексообразования с участием ЭДТУК сильно влияет значение рН. Как реактив обычно используют динатриевую соль Na2H2Y • 2Н2О (комплексон III), поскольку свободная кислота H4Y малорастворима в воде. Комплексон III часто называют также ЭДТА (этилендиаминтетраацетат), трилон Б, хелатон III и т.д. Комплексонаты металлов, образованные катионами металлов с ЭДТА, называют также «эдетеатами», в отличие от комплексов с другими комплексонами. Комплексон IV — диаминциклогексантетрауксусная кислота Кроме того, в комплексонометрическом титровании используют и другие титранты, помимо ЭДТА. Заслуживающим внимания примером является этиленгликоль-бис(β-аминоэтил)-N,N,N’,N’-тетрауксусная кислота (ЭГТА). Этот простой эфир, по строению аналогичный ЭДТА, позволяет селективно определять кальций в присутствии магния. Понятие хелатометрия − более широкое, чем понятие комплексонометрия. Так, в хелатометрии используются реакции образования дитизонатов металлов, а дитизон не относится к комплексонам.
81. Индикаторы комплексонометрии. Типы индикаторов. Для визуальной фиксации КТТ применяют два типа индикаторов. К первому типу индикаторов относятся бесцветные органические вещества, образующие с катионами определяемых металлов окрашенные комплексы. К числу таких индикаторов относятся салициловая, сульфо- салициловая кислоты, тайрон, гидроксамовые кислоты, тиокарбамид и некоторые другие. Индикаторы этого типа применяют в комплексоно- метрии сравнительно редко. Ко второму типу индикаторов, наиболее часто применяемых в ком- плексонометрии, относятся металлохромные индикаторы (иногда их называют металлоиндикаторами), представляющие собой органические красители, имеющие собственные хромофорные группы, способные обратимо изменять окраску при образовании комплексов с катионами металлов. Другими словами, металлохромные индикаторы — это слабые протолиты, обратимо образующие с катионами определяемых металлов интенсивно окрашенные комплексы, причем цвет комплексов отличается от цвета свободного индикатора. Обычно это красители, относящиеся к группе о,о' -дигидроксиазосоединений.Принцип действия металлохромных индикаторов заключается в следующем. Индикатор прибавляется в исходный анализируемый раствор до начала прибавления титранта и образует окрашенный растворимый комплекс с определяемым катионом.Пусть индикатор — слабая двухосновная кислота, которую сокращенно обозначим H2Ind. В растворе индикатор диссоциирует с образованием аниона Ind2-, обладающего цветом I: H2Ind = 2Н+ + Ind2-. Пусть титруемые катионы — это двухзарядные катионы металлов М2+. Анионы Ind2- образуют растворимые окрашенные комплексы MInd, обладающие цветом II: М2+ + Ind2- = MInd цвет I цвет II Исходный анализируемый раствор, содержащий определяемые катионы, принимает окраску цвета II.По ходу титрования образуются бесцветные растворимые комплексонаты MY2-: М2+ + H2Y2_ = MY2- + 2Н+. Необходимое условие использования металлохромного индикатора заключается в том, что комплекс MInd должен быть менее устойчив, чем комплекс MY2-. Выделяющиеся анионы Ind2- окрашивают титруемый раствор в цвет I; на этом титрование заканчивают.Таким образом, по достижении ТЭ происходит изменение окраски раствора:цвет II → цвет I. В соответствии с вышеизложенным должно выполняться условие βMY > βMInd, где βMY =[MY2-]/[M2+][Y4-] и βMInd =[Mlnd]/[M2+][Ind2-] — концентрационные константы устойчивости комплексов катионов М2+ с анионами комплексона и индикатора соответственно.
Требования, предъявляемые к металлохромным индикаторам 1) Металлохромные индикаторы должны образовывать достаточно прочные, окрашенные, растворимые комплексы с определяемыми катионами металлов, с тем чтобы окраска раствора была устойчивой и отчетливой.2) Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть менее устойчивыми, чем комплексы тех же катионов с комплексоном, т. е. необходимо, чтобы выполнялось условие βMY > βMInd. Для эдетеатов отношение констант устойчивости комплексов должно лежать в пределах:βMY / βMInd ≈10-100.Если индикатор образует менее устойчивый комплекс с определяемыми катионами, чем это соответствует отношению βMY / βMInd ≈10-100, то комплекс MInd разрушится раньше и изменение окраски раствора произойдет преждевременно — до ТЭ; раствор окажется недотитрованным.Если комплекс определяемого катиона с индикатором оказывается прочнее, чем это требуется по условию βMY / βMInd ≈10-100, то вблизи ТЭ сохранится некоторое количество MInd, окраска раствора изменится с опозданием — после прибавления избытка титранта, по сравнению с его стехиометрическим количеством; раствор будет перетитрован.3) Изменение окраски раствора в ТЭ должно быть контрастным. Часто комплексы MInd обладают интенсивной окраской, которая отчетливо заметна уже при концентрации комплекса c(Ind) ≈ 10-6—10-7 моль/л.4) Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть кинетически лабильными, т. е. должны быстро разрушаться под действием прибавляемого титранта. Интервал перехода окраски индикатора. Запишем схему реакции образования комплексов определяемых катионов М с индикатором (без указания зарядов для общности рассмотрения):М + Ind = MInd. Концентрационная константа устойчивости комплекса равна: βMInd = [MInd]/[M][Ind].Отсюда равновесная концентрация катионов определяемого металла: [М] = [MInd]/βMInd [Ind].Проведем простые преобразования: lg[M]= -lg βMInd + lg([MInd]/[Ind]). Поскольку -lg [М] = рМ, где рМ — показатель концентрации катионов М, то рМ = lg βMInd + lg([MInd]/[Ind]). Обычно считают, что при [Ind]/[MInd] > 10 раствор имеет окраску свободного (не связанного в комплекс) индикатора, а при [Ind]/[MInd] <0,1 — окраску комплекса MInd. При этом предполагается, что интенсивности окраски свободного индикатора и комплекса индикатора с определяемым катионом соизмеримы. Тогда для интервала изменения окраски индикатора получаем: pM = lg βMInd + 1. Наиболее резкий переход окраски наблюдается при рМ = lg βMInd . Аналогичное рассмотрение можно провести и в тех случаях, когда вместо константы устойчивости β используется условная константа устойчивости β'. Как и в других методах титриметрии, металлохромные индикаторы можно применять для фиксации КТТ тогда, когда значение рМ лежит в пределах скачка на кривой комплексонометрического титрования. Примеры металлохромных индикаторов. Известны многие десятки металлохромных индикаторов. Из них при комплексонометрическом анализе фармацевтических препаратов чаще других применяют следующие: кальконкарбоновую кислоту (кальцес), хромовый темно-синий (кислотный хром темно-синий), эриохром черный Т (протравной черный II), ксиленоловый оранжевый, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый и некоторые другие. Кальконкарбоновая кислота (калъцес) — 1-(2-окси-4-сульфо-1-нафти- талазо)-2-окси-3-нафтойная кислота используется при определении кальция; относится к группе азокрасителей: Этот индикатор — слабая четырехосновная кислота. В щелочной среде (рН > 12) анион индикатора окрашен в голубой цвет, комплексы индикатора с катионами кальция — в красно-сиреневый. В ТЭ при прямом титровании окраска раствора изменяется от красно-сиреневой до голубой. Кислотный хромовый темно-синий (кислотный храм темно-синий) — 2-(2-оксифенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота; в водных растворах присутствует анион индикатора: Относится к группе азокрасителей. Аннон индикатора представляет собой слабую трехосновную кислоту. Анион в водном растворе окрашен в синий цвет (при рН > 9,3). Комплексы магния, кальция, стронция, бария, цннка окрашены в красный или красно-фиолетовый цвет. В ТЭ окраска раствора при прямом титровании изменяется от вишнево-красной до сине-фиолетовой. Применяется при определении магния, кальция, бария, цинка, свинца. Эриохром черный Т (кислотный хромовый черный специальный) — 1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислота. В водном растворе диссоциирует по схеме: Относится к группе азокрасителей. Является слабой трехосновной кислотой.
82. Индикаторы комплексонометрии. Типы индикаторов. Для визуальной фиксации КТТ применяют два типа индикаторов. К первому типу индикаторов относятся бесцветные органические вещества, образующие с катионами определяемых металлов окрашенные комплексы. К числу таких индикаторов относятся салициловая, сульфо- салициловая кислоты, тайрон, гидроксамовые кислоты, тиокарбамид и некоторые другие. Индикаторы этого типа применяют в комплексоно- метрии сравнительно редко. Ко второму типу индикаторов, наиболее часто применяемых в ком- плексонометрии, относятся металлохромные индикаторы (иногда их называют металлоиндикаторами), представляющие собой органические красители, имеющие собственные хромофорные группы, способные обратимо изменять окраску при образовании комплексов с катионами металлов. Другими словами, металлохромные индикаторы — это слабые протолиты, обратимо образующие с катионами определяемых металлов интенсивно окрашенные комплексы, причем цвет комплексов отличается от цвета свободного индикатора. Обычно это красители, относящиеся к группе о,о' -дигидроксиазосоединений.Принцип действия металлохромных индикаторов заключается в следующем. Индикатор прибавляется в исходный анализируемый раствор до начала прибавления титранта и образует окрашенный растворимый комплекс с определяемым катионом.Пусть индикатор — слабая двухосновная кислота, которую сокращенно обозначим H2Ind. В растворе индикатор диссоциирует с образованием аниона Ind2-, обладающего цветом I: H2Ind = 2Н+ + Ind2-. Пусть титруемые катионы — это двухзарядные катионы металлов М2+. Анионы Ind2- образуют растворимые окрашенные комплексы MInd, обладающие цветом II: М2+ + Ind2- = MInd цвет I цвет II Исходный анализируемый раствор, содержащий определяемые катионы, принимает окраску цвета II.По ходу титрования образуются бесцветные растворимые комплексонаты MY2-: М2+ + H2Y2_ = MY2- + 2Н+. Необходимое условие использования металлохромного индикатора заключается в том, что комплекс MInd должен быть менее устойчив, чем комплекс MY2-. Выделяющиеся анионы Ind2- окрашивают титруемый раствор в цвет I; на этом титрование заканчивают.Таким образом, по достижении ТЭ происходит изменение окраски раствора:цвет II → цвет I. В соответствии с вышеизложенным должно выполняться условие βMY > βMInd, где βMY =[MY2-]/[M2+][Y4-] и βMInd =[Mlnd]/[M2+][Ind2-] — концентрационные константы устойчивости комплексов катионов М2+ с анионами комплексона и индикатора соответственно.
Требования, предъявляемые к металлохромным индикаторам 1) Металлохромные индикаторы должны образовывать достаточно прочные, окрашенные, растворимые комплексы с определяемыми катионами металлов, с тем чтобы окраска раствора была устойчивой и отчетливой.2) Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть менее устойчивыми, чем комплексы тех же катионов с комплексоном, т. е. необходимо, чтобы выполнялось условие βMY > βMInd. Для эдетеатов отношение констант устойчивости комплексов должно лежать в пределах:βMY / βMInd ≈10-100.Если индикатор образует менее устойчивый комплекс с определяемыми катионами, чем это соответствует отношению βMY / βMInd ≈10-100, то комплекс MInd разрушится раньше и изменение окраски раствора произойдет преждевременно — до ТЭ; раствор окажется недотитрованным.Если комплекс определяемого катиона с индикатором оказывается прочнее, чем это требуется по условию βMY / βMInd ≈10-100, то вблизи ТЭ сохранится некоторое количество MInd, окраска раствора изменится с опозданием — после прибавления избытка титранта, по сравнению с его стехиометрическим количеством; раствор будет перетитрован.3) Изменение окраски раствора в ТЭ должно быть контрастным. Часто комплексы MInd обладают интенсивной окраской, которая отчетливо заметна уже при концентрации комплекса c(Ind) ≈ 10-6—10-7 моль/л.4) Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть кинетически лабильными, т. е. должны быстро разрушаться под действием прибавляемого титранта. Интервал перехода окраски индикатора. Запишем схему реакции образования комплексов определяемых катионов М с индикатором (без указания зарядов для общности рассмотрения):М + Ind = MInd. Концентрационная константа устойчивости комплекса равна: βMInd = [MInd]/[M][Ind].Отсюда равновесная концентрация катионов определяемого металла: [М] = [MInd]/βMInd [Ind].Проведем простые преобразования: lg[M]= -lg βMInd + lg([MInd]/[Ind]). Поскольку -lg [М] = рМ, где рМ — показатель концентрации катионов М, то рМ = lg βMInd + lg([MInd]/[Ind]). Обычно считают, что при [Ind]/[MInd] > 10 раствор имеет окраску свободного (не связанного в комплекс) индикатора, а при [Ind]/[MInd] <0,1 — окраску комплекса MInd. При этом предполагается, что интенсивности окраски свободного индикатора и комплекса индикатора с определяемым катионом соизмеримы. Тогда для интервала изменения окраски индикатора получаем: pM = lg βMInd + 1. Наиболее резкий переход окраски наблюдается при рМ = lg βMInd . Аналогичное рассмотрение можно провести и в тех случаях, когда вместо константы устойчивости β используется условная константа устойчивости β'. Как и в других методах титриметрии, металлохромные индикаторы можно применять для фиксации КТТ тогда, когда значение рМ лежит в пределах скачка на кривой комплексонометрического титрования. Примеры металлохромных индикаторов. Известны многие десятки металлохромных индикаторов. Из них при комплексонометрическом анализе фармацевтических препаратов чаще других применяют следующие: кальконкарбоновую кислоту (кальцес), хромовый темно-синий (кислотный хром темно-синий), эриохром черный Т (протравной черный II), ксиленоловый оранжевый, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый и некоторые другие. Кальконкарбоновая кислота (калъцес) — 1-(2-окси-4-сульфо-1-нафти- талазо)-2-окси-3-нафтойная кислота используется при определении кальция; относится к группе азокрасителей: Этот индикатор — слабая четырехосновная кислота. В щелочной среде (рН > 12) анион индикатора окрашен в голубой цвет, комплексы индикатора с катионами кальция — в красно-сиреневый. В ТЭ при прямом титровании окраска раствора изменяется от красно-сиреневой до голубой. Кислотный хромовый темно-синий (кислотный храм темно-синий) — 2-(2-оксифенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота; в водных растворах присутствует анион индикатора: Относится к группе азокрасителей. Аннон индикатора представляет собой слабую трехосновную кислоту. Анион в водном растворе окрашен в синий цвет (при рН > 9,3). Комплексы магния, кальция, стронция, бария, цннка окрашены в красный или красно-фиолетовый цвет. В ТЭ окраска раствора при прямом титровании изменяется от вишнево-красной до сине-фиолетовой. Применяется при определении магния, кальция, бария, цинка, свинца. Эриохром черный Т (кислотный хромовый черный специальный) — 1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислота. В водном растворе диссоциирует по схеме: Относится к группе азокрасителей. Является слабой трехосновной кислотой. 83. Титранты комплексонометрии. Виды комплексонометрии. Ошибки метода и их происхождение, расчет, устранение. В качестве титрантов метода применяют стандартные водные растворы ЭДТА, обычно с молярной концентрацией 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 моль/л, а также стандартные растворы сульфата магния или цинка.Раствор титранта - трилона Б — готовят по точной навеске Na2H2Y·2Н2О, а затем стандартизуют по стандартному раствору сульфата магния или сульфата цинка.Трилон Б (ЭДТА) — дигидрат С10Н14N2Na2O6 · 2H2O (молекулярная масса 372,24) двунатриевой соли ЭДТУК — белый кристаллический порошок, растворимость в воде составляет 108 г/л при 22 оС. Устойчив на воздухе.Для приготовления 0,05 моль/л раствора трилона Б растворяют 18,8 г этой соли в воде в мерной колбе на 1000 мл и доводят водой объем колбы до метки. Раствор фильтруют и затем стандартизуют.При стандартизации по сульфату цинка растворяют 3,27 г (точная навеска) металлического цинка в 40 мл разбавленной серной кислоты в мерной колбе на 1000 мл. При этом протекает реакция: Zn + H2S04 – ZnSO4 + H2↑. После растворения цинка раствор в колбе доводят водой до метки. В колбу для титрования отбирают аликвоту — 25 мл полученного раствора сульфата цинка, прибавляют 5 мл аммиачного буферного раствора с рН = 9,5—10,0, добавляют ≈0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и 70 мл воды. Раствор перемешивают и титруют стандартизуемым раствором трилона Б. полученного, как описано выше, до изменения окраски титруемого раствора от фиолетовой до ярко-синей. Поскольку при рН = 9,5—10,0 комплексон присутствует в форме HY3-. то при титровании протекает реакция: Zn2+ + HY3- = ZnY2- + Н+. Аммиачный буфер с рН = 9,5—10,0 готовят следующим образом. Растворяют 54 г хлорида аммония NH4CI в 200 мл воды, прибавляют 350 мл водного 25 %-ного раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1000 мл. Срок годности такого раствора при хранении в обычных условиях составляет три месяца. Стандартные растворы сульфата магния готовят вначале с приблизительной концентрацией, например. 0,025 моль/л, а затем стандартизуют стандартным раствором ЭДТА в присутствии индикатора эриохрома черного Т в аммиачном буфере до перехода цвета раствора из красно- фиолетового в синий. При титровании образуется комплексонат магния: Mg 2+ + HY3- = MgY2- + Н+. Виды (приемы) комплексонометрического титрования – прямое, обратное, заместительное. Прямое титрование. При прямом титровании анализируемого раствора, содержащего определяемый катион металла, стандартным раствором комплексона в типичном эксперименте к аликвотной части раствора, взятой для титрования, прибавляют буферную смесь (часто — аммиачный буфер) для достижения требуемого значения рН раствора, индикатор и титруют стандартным раствором комплексона до изменения окраски титруемого раствора. Например, определение катионов кальция Са2+. Катионы кальция определяют комплексонометрически титрованием анализируемого раствора, содержащего Са2+, стандартным раствором ЭДТА в присутствии различных индикаторов: кальконкарбоновой кислоты (в щелочной среде NaOH) — в ТЭ розовая окраска раствора переходит в синюю; хромового темно- синего (в аммиачном буфере) — в ТЭ вишнево-красная окраска раствора переходит в сине-фиолетовую; мурексида (в щелочной среде при рН > 12) — в ТЭ красная окраска раствора переходит в фиолетовую. Эриохромовый черный Т нельзя использовать для прямого титриметрического определения с ЭДТА кальция, поскольку этот индикатор образует с кальцием слишком малоустойчивый комплекс и переход окраски выражен нечетко. Обратное титрование. Этот способ применяют тогда, когда проведение прямого титрования затруднено из-за медленного протекания реакции образования комплексоната или невозможности подбора соответствующего индикатора.Для проведения обратного титрования в типичном эксперименте к анализируемому раствору, содержащему определяемый катион, прибавляют избыточное, по сравнению со стехиометрическим, количество стандартного раствора ЭДТА. После окончания реакции образования комплексоната определяемого катиона избыток не вступившего в реакцию ЭДТА оттитровывают стандартным раствором соли магния, цинка, свинца или других катионов в присутствии индикатора. Заместительное титрование. В случае определения катионов металлов этот способ иногда называют вытеснительным титрованием. К раствору, содержащему определяемые катионы металла, способные образовывать прочные комплексонаты, прибавляют избыток раствора, содержащего менее прочный комплексонат другого металла, например. магния или цинка. Менее прочный комплексонат разрушается с выделением катионов (магния или цинка), которые затем оттитровывают стандартным раствором ЭДТА. Алкалиметрическое титрование в комплексонометрии. Способ основан на титровании стандартным раствором щелочи ионов водорода, выделяющихся при реакции катионов определяемого металла с ЭДТА, например, по схеме: M2+ + H2Y2- = MY2- +2Н+. Поскольку ионы водорода выделяются в количестве, эквивалентном количеству прореагировавших катионов металла, то, определив алкали- метрически количество выделившихся ионов водорода, можно найти содержание катионов металла в анализируемом растворе. Способ не получил широкого распространения в аналитической практике. Индикаторные ошибки комплексонометрического титрования обусловлены несовпадением величины рМ в ТЭ и в КТТ — в момент изменения окраски индикатора. В КТТ в растворе остается небольшое количество неоттитрованных катионов определяемого металла. Относительная индикаторная ошибка комплексонометрического титрования X рассчитывается (в процентах) по формуле: X = 10-рМ[V(Х) + V(Т)] • 100%/с(Х)V(Х), где все обозначения — традиционные. Действительно, пусть Δn — недотитрованное количество катионов металла в растворе в КТТ, n — общее количество катионов металла в растворе. Тогда X = Δn ·100%/n. Конценграция катионов металла [М] в КТТ, очевидно, равна [М] = 10-рМ, объем раствора составляет V(Х) + V(Т). Следовательно,Δn = 10-рМ[V(Х) + +V(T)]. Общее количество n катионов металла X в растворе равно n = с (Х)V(Х). Поэтому X = 10-рМ[V(Х) + V(Т)] • 100%/с(Х)V(Х). Комплексонометрическое титрование применяется главным образом для определения катионов многих металлов, образующих устойчивые комплексонаты. В частности, прямым комплексонометрическим титрованием определяют содержание в лекарственных препаратах магния, кальция, цинка, свинца, висмута, а методом обратного титрования — алюминий. 84. Меркуриметрическое титрование. Меркуриметрия, или меркуриметрическое титрование, — метод титриметрического анализа, основанный на использовании реакций образования устойчивых, слабодиссоциирующих, растворимых соединений ртути(II) — HgCI2, Hg(CN)2, Hg(SCN)2, которые в растворах присутствуют в форме комплексных соединений. Сущность метода. Метод используется для определения анионов Сl-, Br-, I-, CN-, SCN-, а также ртути(II) Hg2+. Анализируемый раствор, содержащий определяемый анион, титруют стандартным раствором соли ртути(П) — нитрата Hg(NO3)2или перхлората Hg(ClO4)2. Образуются устойчивые комплексы.Окончание титрования фиксируют либо по изменению окраски прибавляемого индикатора, либо по появлению осадка. Титрант метода. В качестве титранта применяют стандартные растворы нитрата Hg(NO3)2 или перхлората Hg(C1О4)2 ртути(II), обычно с молярной концентрацией 0,05 моль/л. Нитрат и перхлорат ртути(II) — сильные электролиты и в водном растворе диссоциируют на ионы. Раствор титранта готовят вначале с приблизительной концентрацией, а затем — стандартизуют по стандартным растворам NaCI или NH4SCN в присутствии индикатора. Для приготовления раствора нитрата ртути(II) с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л растворяют 17,2 г Hg(NО3)2 в смеси 2 мл концентрированной HNО3 (для предотвращения гидролиза) и 50 мл воды в мерной колбе на 1 л и доводят водой объем раствора до метки. Затем проводят стандартизацию приготовленного раствора. При стандартизации используют стандартный раствор хлорида натрия, который готовят по точной навеске. Для этого растворяют в 50 мл воды 0,15 г хлорида натрия, предварительно дважды перекристаллизованного из воды и выдержанного при температуре 250—300 °С. Полученный раствор титруют раствором нитрата ртути(II), приготовленным, как описано выше, в присутствии индикатора дифенилкарбазона до изменения окраски титруемого раствора из розово-желтой до светло-сиреневой: Hg2+ + 2Cl- =HgCI2. Индикаторы метода. В качестве индикаторов в меркуриметрии применяют нитропруссид натрия Na2[Fe(CN)5NO] • 2Н2O, дифенилкарба- зон, дифенилкарбазид и некоторые другие. Нитропруссид натрия образует с катионами Hg2+ белый осадок: Hg2+ + [Fe(CN)5NO]2- + 2Н2O = Hg[Fe(CN)5NO] • 2H2O↓
|