Общая характеристика метода

В методе атомно-эмиссионной спектроскопии измеряется испускание излучения оптиче­ского диапазона возбужденными свободными атомами. В атомной эмиссии, как и в атомной абсорбции, для перевода определяемого элемента в состояние атомного пара используется источник высокой температуры — атомизатор. Одновременно здесь он является и источником возбуждения атомов. Таким образом, в атомно-эмиссионном методе возбуждение атомов имеет термический характер.

Атомы, находящиеся в возбужденных состоя­ниях, могут испускать фотоны множества различ­ных частот, давая многолинейчатый спектр (см. диаграмму справа). Переходы, завершающиеся в основном состоянии,составляют главную (резонанс­ную) серию линий (соответственно, в абсорбцион­ном спектре резонансные линии соответствуют пе­реходам из основного состояния). Наблюдаемое число линий в атомных эмиссионных спектрах обычно гораздо больше, чем в абсорбционных. Действительно, интенсивность 1у спект­ральной линии с частотой vy= |Е,—Ej|/h прямо пропорциональна заселенности N) того энергетического уровня, с которого совершается переход:

(4.1)

В условиях термодинамического равновесия заселенность основного состояния намного выше, чем возбужденных, поэтому в атомных абсорбционных спектрах наблюдаются только линии, соответствующие переходам из основного состояния (резонансные). Для процессов же эмиссии переходы из основного состояния, очевидно, невозможны. Эмиссионные линии соответствуют переходам из различных возбужденных состояний (заселенности которых, как правило, соизмеримы между собой) в состояния с меньшими энергиями. Однако и в эмиссионных спектрах главная серия обычно имеет большую интенсивность, чем побочные.