Термодинамическое условие химического равновесия

 

№ п/п	Условия протекания реакции	Термодинамическая функция	Критерии самопроизвольной реакции	Критерий равновесия
	Т = const P = const	Энергия Гиббса	G min < O	= O
	Т = const V = const	Энергия Гельмгольца	А min < О	= О

 

 

В практике изучения химического равновесия наиболее часто рассчитывается изменение энергии Гиббса по следующим причинам:

- химические реакции чаще протекают в системах при Т = const,

P = const, чем при Т = const, V = const;

- термодинамические свойства многих веществ, приведенные в спра- вочниках, рассчитаны при Т = 298 К; Р = 1,01 · 10⁵ Па;

- константа химического равновесия связана с изменением энергии Гиббса ΔG_r простой зависимостью.

 

Таким образом, общими условиями устойчивого химического равновесия являются следующие:

1. Динамичность равновесия, т. е. протекание прямой и обратной ре-

акций с равными скоростями: - это кинетическое условие химичес- кого равновесия;

2. Неизменность равновесного состава системы С_i = const при посто- янстве внешних параметров Т, Р, V = const – это концентрационное усло- вие химического равновесия;

3. Минимальное постоянное значение энергии Гиббса G_r или энергии Гельмгольца A_r: ΔG_r = 0 или ΔA_r = 0 – это термодинамическое условие химического равновесия;

4. Подвижность равновесия, т. е. возможность смещения равновесия при изменении параметров системы: Т, Р, С_i, p_i;

5. Возможность подхода к состоянию равновесия с двух противопо-

ложных сторон: со стороны прямой и со стороны обратной реакции.