Налоговое право

Комплексный ион	Кн	Комплексный ион	Кн	Комплексный ион	Кн
[AgCl2]‑	2.3.10‑6	[Ag(NН3)2]+	9.10‑8	[Ag(S2O3)2]3‑	2.5.10‑14
[Ag(CN)2]‑	1.10‑21	[Ag(NO2)2]‑	1.3.10‑3	[Au(CN)2]‑	5.01.10‑39
[AlF6]3‑	1.4.10‑20	[Cd(NH3)6]2+	7.3.10‑7	[Cd(CN)4]2‑	1.4.10‑19
[CdCl4]2‑	9.10‑3	[CdI4]2‑	8.0.10‑7	[Co(NН3)6]2+	7.7.10‑6
[Co(NH3)6]3+	2.1.10‑13	[Cu(CN)4]2‑	8.10‑20	[Co(CNS)4]2‑	1.0.10‑3
[Cu(CN)4]3‑	5.10‑28	[Cu(NH3)4]2+	5.10‑14	[CuCl4]2‑	2.4.10‑6
[Cu(OH)4]2‑	6.10‑7	[Fe(CN)6]4‑	1.10‑27	[Fe(CN)6]3‑	1.10‑33
[HgS2]2‑	1.10‑53	[HgCl4]2‑	6.10‑17	[HgBr4]2‑	2.10‑22
[HgI4]2‑	5.10‑31	[Hg(CN)4]2-	4.10‑41	[Hg(CNS)4]2‑	1.10‑22
[Hg(NH3)4]2+	5.2.10‑20	[Ni(NH3)6]2+	1.8.10‑9	[Ni(CN)4]2‑	3.0.10‑16
[PtCl4]2‑	1.0.10‑10	[SiF6]2‑	6.3.10‑8	[Zn(NH3)4]2+	3.5.10‑10
[Zn(CN)4]2‑	1.0.10‑15	[Zn(OH)4]2‑	3.6.10‑16	[Zn(CNS)4]2‑	5.10‑2

Классификация комплексных соединений.

Комплексные соединения по характеру лигандов, окружающих центральный ион, делят на следующие основные группы:

1) аммиакаты,

2) гидраты (аквасоединения и гидроксокомплексы),

3) ацидосоединения,

4) полигалогениды,

5) поликислоты,

6) циклические (хелаты).

Аммиакаты. К этой группе относятся комплексные соединения, лигандами которых являются молекулы аммиака. Например:

[Cu(NH3)4]Cl2

[Ag(NH3)2]Cl

Гидраты. Комплексные соединения, содержащие нейтральные молекулы воды как во внутренней сфере (аквасоединения), так и во внешней (кристаллогидраты), называются аквакомплексами, или гидратами:

СгCl3.6Н2О	[Сг(Н20)6]С13,
CuSО4.5Н2О	[Cu(H20)4] SО4.Н2О

Комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере гидроксильные группы, относятся к гидроксокомплексам. Например, Na₂[Zn(OН)₄], Na₃[Al(OН)₆],

Ацидосоединения. К ацидосоединениям относятся вещества, содержащие комплексный ион, лиганды которого – кислотные остатки (acidum – кислота). Например:

К₂[РtС1₆]; K₃[Co(N0₂)₆]; K₂[HgI₄]; [Co(NH₃)₃Cl₃].

Известны ацидокомплексы смешанного типа:

Na₃[Fe(CN)₅NO₂]; Na₅[Fe(CN)₅SO₃].

Полигалогениды. Комплексообразователями являются галогенид–ионы, а лигандами – молекулы галогенов, например K[I₃]; K[I₇]; K[ICl₄].

Поликислоты. Минеральные кислоты, содержащие в анионе кислоты более одной молекулы ангидрида. Различают изополикислоты – H₂Cr₂O₇, H₂S₂O₇ и гетерополикислоты – H₄[P(Mo₂O₇)₆].

Циклические комплексы (хелаты). Лиганды являются ди– или полидентатными, образуя во внутренней сфере комплекса циклы, например:

[Me(C₂O₄)₂]^2‑

Номенклатура комплексных соединений.

Для составления названия комплексного соединения необходимо установить, какие ионы его формируют: комплексный катион, комплексный анион, или это соединение – неэлектролит, т.е. соединение без внешней сферы.

При этом к названию лиганда–иона прибавляют суффикс "о", например:

F‑ – фторо,	Cl‑ – хлоро,	Br ‑ – бромо,
I ‑ – йодо,	O2‑ – оксо,	NO2 ‑ – нитрито,
NO3‑ – нитрато,	CN‑ – циано,	CNS‑ – родано,
NH2‑ – амино,	OH‑ – гидроксо,	SO32‑ – сульфито,
SO42‑ – сульфато,	S2O32‑ – тиосульфато,	CO32‑ – карбонато,
PO43‑ – фосфато,	С2O42‑ - оксалато,

 

Названия лигандов – нейтральных молекул: NНз,– аммин, Н₂О – аква, NO – нитрозил, СО– корбонил.

Если лигандов больше одного, то их названию предшествует соответствующее греческое числительное:

2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса.

Соединения с комплексным катионом. Название составляется из названия аниона в именительном падеже и названия катиона в родительном падеже. Название комплексного катиона образуют:

а) число и название лиганда;

б) название иона–комплексообразователя (по–русски) в родительном падеже, после которого римскими цифрами в скобках указывают его степень окисления.

Например:

[Ag(NH₃)₂]Cl – хлорид диамминсеребра (I),

[Cu(NH₃)₄]S0₄ – сульфат тетраамминмеди (II).

Соединения с комплексным анионом. Название составляется из названия аниона в именительном падеже и катиона – в родительном.

Названия комплексных анионов составляют:

а) из числа и названия лиганда;

б) из корня латинского названия иона–комплексообразователя с окончанием "ат", после которого римскими цифрами в скобках указывают его степень окисления.

Например:

Na[Ag(CN)₂] – дицианоаргентат (I) натрия,

K₂[PtCl₆] – гексахлороплатинат (IV) калия.

Соединения с комплексным катионом и комплексным анионом. В таких соединениях сначала называют анион, а затем катион. Например:

[Pt(NH₃)₄][PtCl₄] – тетрахлороплатинат (II) тетраамминплатины(П),

[Co(NH₃)₆][Co(NO₂)₆] – гексанитритокобальтат (III) гексааммин­кобаль­та (III).

Соединения неэлектролиты (без внешней сферы) Называют лиганды, а затем комплексообразователь в именительном падеже. Степень окисления иона комплексо­образователя не указывают. Например:

[Со(NНз)з(N0₂)з] – тринитритотриамминкобальт,

[Pt(NH₃)₂Cl₄] – тетрахлородиамминплатина.

 

 

Контрольные вопросы.

1. Какие соединения называются комплексными?

2. Какие частицы могут быть комплексообразователями? Приведите примеры.

3. Какие частицы могут быть лигандами? Приведите примеры.

4. Какие факторы влияют на координационное число коплексообразователя?

5. Приведите примеры моно– и бидентатных лигандов.

6. Определите окислительное и координационное числа комплексообразователя в следующих комплексных ионах и соединениях:

[Cr(H2O)4Br2]+,	[Hg(CN)4]2‑,	[Ni(NH3)5Cl]Cl,
K[Co(NH3)2(NO2)4],	[FeCN)6]3‑,	[Fe(C2O4)3]3‑.

7. Напишите уравнения следующих реакций комплексообразования в молекулярном и ионном видах:

а) AlCl3 + NaOH®;	б) Hg(NO3)2 + KI ®;
	избыток		избыток

 

в) CdSO4 + NH4OH ®	г) AgNO3 + NH4OH ®
	избыток		избыток

 

д) AgNO3 + Na2S2O3 ®	е) FeCl3 + KCN ®
	избыток		избыток

 

8. Приведите примеры комплексных соединений, относящихся

к следующим классам:

а) аммиакаты, б) аквакомплексы, в) гидрокомплексы,

г) ацидосоединения.

9. Назовите следующие комплексные соединения и определите, к какому классу они относятся:

[Cu(NH₃)₂(CNS)₂]; K₄[Fe(CN)₆]; [Zn(NH₃)₄](OH)₂.

10. Напишите координационные формулы следующих комплексных соединений:

а) бромид гексаамминкобальта (III),

б) трифторогидроксоберрилат магния,

в) тетраамминфосфатохром,

г) диамминтетрахлороплатина,

д) дихлородифтородицианоцирконат (IV) аммония,

е) гидроксид гексаамминплатины (IV),

ж) гексафторосиликат (IV) водорода.

11. Напишите выражения для констант нестойкости следующих комплексных соединений:

K₂[HgI₄]; [Cu(NH₃)₄](OH)₂; K₂[Pt(OH)₅Cl]; [PtCl₄(NH₃)₂].

12. Какой комплексный ион более устойчив:

а) [Ag(NO₂)₂]^– K_н = 1,8. 10^‑3; в) [Ag(S₂O₃)₂]^3‑ К_н = 1. 10^‑13;

б) [Ag(NH₃)₂]⁺ К_н = 6,8. 10^‑8; г) [Ag(СN₂)₂]^– К_н = 1. 10^‑21?

13. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1 моль/л растворе соли K[Ag(CN)₂], если К_н = 1. 10^‑21. Ответ: 2,9. 10^‑8.

14. Образуется ли осадок сульфида серебра, если к 0,1 моль/л раствору Na₃[Ag(S₂O₃)₂] прилить равный объем 0,2 н. раствора K₂S?
ПР_{Ag2S =} 5,9. 10^‑52, К_н[Ag(S₂O₃)₂]^3– = 1. 10^‑13. Ответ: осадок образуется.

15. Установите, в каких случаях произойдет взаимодействие между растворами указанных электролитов. Напишите уравнения в молекулярной и ионной форме, назовите комплексные соединения:

а) K[Ag(CN)2] + NH4OH ®	б) [Ag(NH3)2]Cl + NiCl2 ®
	избыток		избыток

 

в) K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2 ®	г) K2[HgI4] + KBr ®
	избыток		избыток

16. Какая кислота является более сильной:

HCN или H[Au(CN)₂]?

17. Какое основание является более сильным:

а) Ni(OH)₂ или [Ni(NH₃)₆](OH)₂,

б) Zn(OH)₂ или [Zn(NH₃)₄](OH)₂?

18. Комплексный ион [Zn(NH₃)₄]²⁺ имеет тетраэдрическое строение. Какие орбитали Zn²⁺ участвуют в образовании связи с молекулами NH₃?

19. Объясните, используя метод валентных связей, почему ион [NiCl₄]^2‑ диамагнитен?

20. Закончите уравнения следующих реакций:

а) Si + HF + HNO₃ ® [SiF₆]^2–; NO

б) Au + HCl + HNO₃ ® [AuCl₄]^–; NO

в) Ag + NH₄OH + H₂O₂ ® [Ag(NH₃)₂]⁺

г) Au + KCN + O₂ + H₂O ® [Au(CN)₂]^–.

Назовите полученные комплексные соединения и напишите для них выражения констант нестойкости.

 

Налоговое право

 

 

федерального компонента

цикла ОПД (ОПД.Ф.06) ГОС ВПО

по специальности 030501.65 «Юриспруденция»

 

(для всех форм обучения)

 

 

Екатеринбург

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ И ТЕМЫ КОНТРОЛЬНЫХ РАБОТ ДЛЯ СТУДЕНТОВ ЗАОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ