Студопедия — Ориентация электрофильного замещения и реакционная способность замещенных бензолов
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Ориентация электрофильного замещения и реакционная способность замещенных бензолов






2.6.1. Изомерные -комплексы

Для реакций монозамещанных бензолов могут существовать четыре -комплекса: орто, мета, пара и ипсо. Термин "ипсо" обозначает атаку или замещение в положение, несущее заместитель отличный от водорода.

Из орто-, мета- и пара- -комплексов образуются продукты замещения водорода (путем отщепления протона), а из ипсо-комплекса может образоваться продукт замещения группы Х путем отщепления катиона Х+. Ипсо-замещение наиболее характерно для арильных металлоорганических соединений; как правило, в них металл замещается легче протона.

Кроме того, довольно распространенным является электрофильное ипсо-замещение сульфогруппы (SO3H), что успешно используется в органическом синтезе. Реже встречается ипсо-замещение при Х=Alk, Br или I. Конкретные примеры ипсо-замещения приведены в разделах 3.1.2; 3.3.2; 3.6; 3.6.3. Для других замещенных бензолов (X=OH,NR2,NO2,CN,COR,F,Cl) ипсо-замещение не происходит, так как эти заместители должны открываться в виде малоустойчивых катионов Х+. Заместители Х по легкости их отрыва в виде Х+ от sp3-гибридного атома углерода аренониевых ионов располагаются в следующий ряд: NO2 < i-Pr < ~ SO3H< t-Bu <NO < H <HgCl. Чем ниже электрофильная активность Х+, тем лучше группа Х отщепляется при мономолекулярном распаде аренониевых ионов.

Если ипсо-замещение не происходит, это не означает, что в реакции не происходит ипсо-атака электрофила (см.разд.3.1.2.) Аренониевые ионы - это типичные карбокатионы, для которых очень характерны внутримолекулярные перегруппировки типа перегруппировки Вагнера-Меервейна. Поэтому образовавшийся в результате ипсо-атаки ипсо- -комплекс может не отщеплять Х+, а перегруппироваться в орто- -комплекс, который отщепит легко уходящий протон и даст дополнительное количество орто-продукта (ипсо-атака без ипсо-замещения).

Причина того, что в монозамещенных бензолах ипсо-замещение наблюдается редко, состоит не только в том, что многие заместители Х (Х= OH, NR2, NO2, CN, F) относятся к плохим уходящим группам, но также и в том, что ипсо- -комплексы, как правило, менее устойчивы, чем изомерные им орто-, мета- и пара- -комплексы.







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 531. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...

Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...

Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Законы Генри, Дальтона, Сеченова. Применение этих законов при лечении кессонной болезни, лечении в барокамере и исследовании электролитного состава крови Закон Генри: Количество газа, растворенного при данной температуре в определенном объеме жидкости, при равновесии прямо пропорциональны давлению газа...

Ганглиоблокаторы. Классификация. Механизм действия. Фармакодинамика. Применение.Побочные эфффекты Никотинчувствительные холинорецепторы (н-холинорецепторы) в основном локализованы на постсинаптических мембранах в синапсах скелетной мускулатуры...

Шов первичный, первично отсроченный, вторичный (показания) В зависимости от времени и условий наложения выделяют швы: 1) первичные...

Подкожное введение сывороток по методу Безредки. С целью предупреждения развития анафилактического шока и других аллергических реак­ций при введении иммунных сывороток используют метод Безредки для определения реакции больного на введение сыворотки...

Принципы и методы управления в таможенных органах Под принципами управления понимаются идеи, правила, основные положения и нормы поведения, которыми руководствуются общие, частные и организационно-технологические принципы...

ПРОФЕССИОНАЛЬНОЕ САМОВОСПИТАНИЕ И САМООБРАЗОВАНИЕ ПЕДАГОГА Воспитывать сегодня подрастающее поколение на со­временном уровне требований общества нельзя без по­стоянного обновления и обогащения своего профессио­нального педагогического потенциала...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.013 сек.) русская версия | украинская версия