Студопедия — Кинетика
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Кинетика






Для механизма SN1

k1

R – X R+ + X (медленно)

k–1

 

k2

R+ + Y R – Y (быстро)

 

скорость реакции, как правило, описывается уравнением первого порядка и зависит только от концентрации субстрата.

ω = k1[RX]

Действительно, на определяющей скорость (медленной) стадии участвует только субстрат. К уравнению первого порядка можно придти и более строго.

Скорость образования промежуточной частицы R+ можно записать как

 

d[R+]/dτ = k1[RX] – k–1[R+][[X] – k2[R+][Y]

 

В стационарных условиях концентрация промежуточного катиона R+ постоянна:

d[R+]/dτ = 0 или k1[RX] – k–1[R+][[X] – k2[R+][Y] = 0

отсюда

k1[RX]

[R+] =

k–1[X] + k2[Y]

 

Так как скорость образования конечного продукта

 

k2 . k1[RX][ Y]

d[RY] /dτ = k2[R+][Y] =

k–1[X] + k2[Y]

 

В условиях малой начальной концентрации уходящей группы [X] (особеннов начале процесса) и в присутствии «быстрых» нуклеофилов (k2 > k–1)

 

k–1[X] << k2[Y] или k–1[X] ≈ 0, то

 


k2 . k1[RX][ Y]

ω ≈ = k1[RX]

k2[Y]

 

Однако, если в реакционную смесь предварительно добавлен ион уходящей группы X подобное упрощение не допустимо. Не учитывать произведение k–1[X] уже нельзя, величина знаменателя возрастет, следовательно, значение скорости (дроби) уменьшится. Уменьшение скорости реакции при добавлении в систему иона уходящей группы носит название «эффекта общего иона» и является признаком механизма SN1.

 

Реакции, протекающие по механизму SN2,

k

Y + R–X [Yδ– R Xδ–] Y – R + X

 

описываются уравнениями второго порядка, их скорость зависит от концентрации субстрата и реагента.

ω = k [RX][Y]

 

Исключением является проведение процесса в избытке реагента (например, сольволиз). Тогда создаются условия псевдопервого порядка, так как в избытке реагента его концентрация остается практически постоянной:

 

при [Y] >> [RX] [Y] ≈ constant

При этом процесс формально описывается уравнением первого порядка

ω = k’[RX],

где k’– наблюдаемая константа псевдопервого порядка

k’= k [Y].







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 377. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...

Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...

Методика обучения письму и письменной речи на иностранном языке в средней школе. Различают письмо и письменную речь. Письмо – объект овладения графической и орфографической системами иностранного языка для фиксации языкового и речевого материала...

Классификация холодных блюд и закусок. Урок №2 Тема: Холодные блюда и закуски. Значение холодных блюд и закусок. Классификация холодных блюд и закусок. Кулинарная обработка продуктов...

ТЕРМОДИНАМИКА БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ. 1. Особенности термодинамического метода изучения биологических систем. Основные понятия термодинамики. Термодинамикой называется раздел физики...

Виды нарушений опорно-двигательного аппарата у детей В общеупотребительном значении нарушение опорно-двигательного аппарата (ОДА) идентифицируется с нарушениями двигательных функций и определенными органическими поражениями (дефектами)...

Особенности массовой коммуникации Развитие средств связи и информации привело к возникновению явления массовой коммуникации...

Тема: Изучение приспособленности организмов к среде обитания Цель:выяснить механизм образования приспособлений к среде обитания и их относительный характер, сделать вывод о том, что приспособленность – результат действия естественного отбора...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия