Студопедия — Амбидентные нуклеофилы
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Амбидентные нуклеофилы






Некоторые нуклеофилы имеют по паре электронов на двух или более атомов. Такие нуклеофилы называют амбидентными (бифункциональными); они могут атаковать субстрат различными путями, давая при этом неодинаковые продукты. Например,

цианид-ион в одних случаях дает нитрилы, а других – изонитрилы:

+ R+ + RX

R–N+≡C CN R–CN

изонитрил –X нитрил

(SN1) (SN2)

 

из нитрит-иона образуются или нитросоединения (нитроалканы), эфиры азотистой кислоты (алкилнитриты):

+R+ +RX

R–O–N=O NO2 R–NO2

Алкилнитрит –X нитроалкан

(SN1) (SN2)

 

анионы типа –СО–СR’–CO– могут дать продукты С-алкилирования или О-алкилирования:

+R+ +RX

–СО–СR’=COR –СО–СR’–CO– –СО–СR(R’)–CO–

O-алкилирование –X С-алкилирование

(SN1) (SN2)

 

Следует учесть, что исходный анион представляет резонансный гибрид, в котором отрицательный заряд может располагаться на атомах кислорода или углерода:

–СО–СR’–CO –СО–СR’=C–O– –О–С=СR’–CO–

 

Корнблюм[20] установил, в реакциях SN1 карбкатион атакуется наиболее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила, а в реакциях SN2 субстрат атакуется наименее электроотрицательным атомом реагента (на приведенных схемах механизм взаимодействия указан в скобках).

Объяснение правилу Корнблюма можно дать при помощи концепции ЖМКО (см.раздел 4.6). В механизме SN1 кабкатион R+ (жесткая кислота) «предпочитает» жесткое основание (более электроотрицательный атом нуклеофила). В механизме SN2 субстрат RX более мягкое основание предпочтительно координируется с более мягким основанием – менее электроотрицательным атомом нуклеофила.







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 2492. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...

Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...

Типовые примеры и методы их решения. Пример 2.5.1. На вклад начисляются сложные проценты: а) ежегодно; б) ежеквартально; в) ежемесячно Пример 2.5.1. На вклад начисляются сложные проценты: а) ежегодно; б) ежеквартально; в) ежемесячно. Какова должна быть годовая номинальная процентная ставка...

Выработка навыка зеркального письма (динамический стереотип) Цель работы: Проследить особенности образования любого навыка (динамического стереотипа) на примере выработки навыка зеркального письма...

Словарная работа в детском саду Словарная работа в детском саду — это планомерное расширение активного словаря детей за счет незнакомых или трудных слов, которое идет одновременно с ознакомлением с окружающей действительностью, воспитанием правильного отношения к окружающему...

Значення творчості Г.Сковороди для розвитку української культури Важливий внесок в історію всієї духовної культури українського народу та її барокової літературно-філософської традиції зробив, зокрема, Григорій Савич Сковорода (1722—1794 pp...

Постинъекционные осложнения, оказать необходимую помощь пациенту I.ОСЛОЖНЕНИЕ: Инфильтрат (уплотнение). II.ПРИЗНАКИ ОСЛОЖНЕНИЯ: Уплотнение...

Приготовление дезинфицирующего рабочего раствора хлорамина Задача: рассчитать необходимое количество порошка хлорамина для приготовления 5-ти литров 3% раствора...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.009 сек.) русская версия | украинская версия