Диссоциация комплексных соединений. Устойчивость комплексов. Лабильные и инертные комплексыВторичная диссоциация комплексного соединения – это распад внутренней сферы на составляющие ее компоненты. Этот процесс протекает по типу слабых электролитов, так как частицы внутренней сферы связаны неионогенно (ковалентной связью). Диссоциация носит ступенчатый характер:
Для качественной характеристики устойчивости внутренней сферы комплексного соединения используют константу равновесия, описывающую полную ее диссоциацию называемую константой нестойкости комплекса (Кн). Для комплексного аниона [ Ag(CN)2 ] — выражение константы нестойкости имеет вид: [ Ag+ ] [ СN— ] 2 Кн = —————— [ Ag(СN)—2 ] Чем меньше значение Кн, тем более устойчивой является внутренняя сфера комплексного соединения, то есть – тем меньше она диссоциирует в водном растворе. В последнее время вместо Кн используют значение константы устойчивости (Ку). Чем больше значение Ку, тем более стабильный комплекс. Ку = —— Кн Константы устойчивости позволяют прогнозировать направление лигандообменных процессов. В водном растворе ион металла существует в виде аквакомплексов: [ Fe(H2О)6 ] 2+ – гексааквожелезо, [ Cu(H2О)4 ] 2+ – тетрааквомедь. При написании формул гидратированных ионов, координированные молекулы воды гидратной оболочки не указываем, но подразумеваем. Образование комплекса между ионом металла и каким–либо лигандом, рассматриваем как реакцию замещения молекулы воды во внутренней координационной сфере этим лигандом [ Mg (H2O) n ] z+ + nLХ— [ MLn ] z—nx + nH2О Например: [ Cu (H2O)4 ] 2+ + 4NH3 [ Cu (NH3)4 ] 2+ + 4H2O Лигандообменные реакции протекают по механизму реакций SN–типа. Значения констант устойчивости, приведенные в таблице, свидетельствуют о том, что за счет процесса комплексообразования происходит прочное связывание ионов в водных растворах, что указывает на эффективность использования данного типа реакций для связывания ионов особенно с полидентатными лигандами.
|
