Оксид азота (III), азотистая кислота и ее соли - нитриты

Оксид азота (III) - N₂O₃ существует только в твердом состоянии при низких температурах. В виде жидкости и пара в значительной степени диссоциирован:

N₂O₃ NO₂+NO; DG⁰₂₉₈=1,8 кДж.

Его получают охлаждением смеси NO₂ и NO. Согласно данным, полученным с помощью инфракрасной спектроскопии, полагают, что кристаллы N₂O₃ состоят из стабильной и нестабильной модификации:

O N N

O = N –N O O O.

O

Азотистая кислота получается при взаимодействии нитрита натрия с разбав-ленной серной кислотой:

NaNO₂+H₂SO₄=NaHSO₄+HNO₃.

Это слабая кислота (К = 5.10^-4), существует только в очень разбавленных растворах, а потому сравнительно легко разлагается:

2HNO₂=N₂O₃+H₂O.

Для HNO₂ вероятны две таутомерные структуры

Нитрит-ион имеет угловую форму

Нитриты − соли азотистой кислоты − устойчивы. Наибольшее практическое значение имеет нитрит натрия, используемый в производстве красителей и лабораторной практике. Нитриты могут быть получены пропусканием эк-вимолярной смеси оксидов азота (II) и (IV) в раствор щелочи

NO+NO₂+2NaOH=2NaNO₂+H₂O.

Производные азота (III) проявляют восстановительные и окислительные свойства:

2NaNO₂+2KJ+2H₂SO₄=J₂+2NO+K₂SO₄+Na₂SO₄+2H₂O

2 NO^-₂+2H⁺+1e=NO+H₂O

1 2J^- -2e= J₂

2 NO^-₂+2H⁺+ 2J^- =2 NO+2H₂O + J₂

5NaNO₂+2KMnO₄+3H₂SO₄=2MnSO₄+5NaNO₃+K₂SO₄+3H₂O

5 NO₂ˉ+H₂O-2e=NO₃^ˉ+2H⁺

2 MnO₄ˉ +8H⁺ + 5е = Mn²⁺ +4H₂O

5NO₂ˉ+5H₂O+ 2MnO₄ˉ +16H⁺=5NO₃ˉ+10H⁺+2Mn²⁺+8H₂O

Кроме того, они склонны к реакциям диспропорционирования:

3HNO₂=HNO₃+NO₂+H₂O.