РАСКРЫТИЕ ЦИКЛОПРОПАНОГО КОЛЬЦА АДДУКТОВ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ С-АМИДОНИТРОНОВ К СЛОЖНЫМ ЭФИРАМ (2-АРИЛМЕТИЛЕН)ЦИКЛОПРОПАН-1,1-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ
Савинков Р.С.
Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент IV курса. Научный руководитель: Молчанов А.П.
Реакция циклоприсоединения нитронов к метиленциклопропанам известна давно [1]. Ранее было показано, что присоединение амидонитронов к метиленциклопропанам, содержащим акцепторные группы в кольце, протекает региоселективно [2]. В частности, в нашей работе показано, что присоединение амидонитронов к сложным эфирам (2-арилметилен)циклопропан-1,1-дикарбоновых кислот протекает с образованием только 4-спироциклопропанизоксазолидина 1. Дальнейшая обработка полученных аддуктов третбутилатом калия в ДМСО приводила к их изомеризации в β-лактамы 2.
Структура соединений согласуется с данными спектроскопии ЯМР на ядрах 1H и 13C. Для β-лактама 2e выполнен рентгено-структурный анализ, однозначно подтверждающий предложенную структуру. Особый интерес представляет механизм реакции. Мы предполагаем, что реакция протекает через отрыв протона амидогруппы основанием с последующей атакой аниона по спиро-углеродному атому. Такая атака возможна благодаря тому, что связь С-С в малом цикле значительно поляризована, как в донорно-акцепторных циклопропанах [3].
Литература [1] Goti A., Cordero F.M., Brandi A., Topics in Curr. Chem. 178, 1–97 (1996). [2] Tung Q. Tran, Vyacheslav V. Diev, Alexander P. Molchanov, Tetrahedron 67, 2391-2395 (2011). [3] Reissig H.-U., Zimmer R., Chem. Rev. 103, 1151-1196 (2003).
|
