НОВЫЙ БИСАМИДИНАТНЫЙ ЛИГАНД С ЖЕСТКИМ O-ФЕНИЛЕНОВЫМ ЛИНКЕРОМ В СИНТЕЗЕ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ И ЦИРКОНИЯ
Толпыгин А.О.,1 Черкасов А.В.2,Шаварин А.С.3
1 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия. Аспирант 2г. 2 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия. Молодой учёный. 3 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия. Молодой учёный. Научный руководитель: Трифонов А.А.
Бисамидинатные лиганды нашли широкое применение в металлоорганической и координационной химии, являясь удобным средством дизайна координационной сферы атома металла. Нами синтезирован новый бисамидин 1, в котором амидиновые группы связаны конформационно жестким о-фениленовым линкером.
Бисамидин 1 вступает в реакцию с бисамидом иттербия [(Me3Si)2N]2Yb (THF)2 с образованием бисамидинатного комплекса Yb(II), имеющего необычный k2-амидо-η6-ареновый тип координации бисамидинатных лигандов. По реакции метатезиса хлоридного комплекса иттрия [1,2-С6H4(NC(tBu)N(2,6 – Me2C6H3))2YCl2THF]LiTHF2 с трет-бутоксидом калия, получен алкоксидный комплекс 1,2-С6H4(NC(tBu)N(2,6–Me2C6H3))2YOtBu(DME), проявляющий активность в полимеризации rac- лактида (конверсия составила 76% за 24 часа при комнатной температуре).
1 легко депротонируется при действии на него амидом натрия, с образованием натриевой соли, которая реагируя с ZrCl4THF2 дает дихлоридный комплекс циркония 1,2-С6H4(NC(tBu)N(2,6–Me2C6H3))2ZrCl2THF.
Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 11-03-00555.
|
По реакциям трисалкильных производных Ln(CH2SiMe3)3(THF)2 (Ln = Y, Lu) с бисамидином 1 были получены соответствующие бисамидинаталкильные комплексы. Полученные алкильные соединения не вступают в реакцию метатезиса связи Ln-C при действии на них фенилсиланом и молекулярным водородом; кроме того, они демонстрируют высокую термическую устойчивость. Так, алкильный комплекс лютеция не показывает признаков распада при температуре 80 ˚C в растворе С6D5CD3 в течение 2 часов.
В результате реакции элиминирования диметиламина, при действии Zr(NMe2)4 на бисамидин 1, был получен диамидный комплекс циркония. Нами была изучена каталитическая активность полученного комплекса в полимеризации этилена.
