Билет №12. 1. Определение массы нефти в мерах вместимости

1. Определение массы нефти в мерах вместимости.

Массу нефти в мерах вместимости определяют:

-косвенным методом статических измерений,

-прямым методом статических измерений,

-косвенным методом, основанном на гидростатическом принципе.

При измерениях косвенным методом статических измерений в мерах вместимости объем нефти определяют по градуировочной таблице, используя результат измерений уровня нефти в мере вместимости. Плотность нефти измеряют переносным плотномером или определяют в лаборатории по объединенной пробе нефти, отобранной из меры вместимости по ГОСТ 2517. Массу брутто нефти определяют как произведение объема нефти и плотности, приведенной к условиям измерений объема, или как произведение объема нефти и плотности нефти, приведенных к стандартным условиям. При измерениях прямым методом статических измерений массу порожней меры вместимости и массу меры вместимости с нефтью измеряют на весах. Массу брутто нефти вычисляют как разность массы меры вместимости с нефтью и массы порожней меры вместимости. При измерениях косвенным методом, основанном на гидростатическом принципе, массу нефти вычисляют, используя результат измерений гидростатического давления столба нефти, а так же градуировочные таблицы меры вместимости.

 

2. Определение массовой концентрации хлористых солей в нефти титрованием водного экстракта.

Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из нефти водой и индикаторном титровании их в водной вытяжке.

Аппаратура, реактивы и материала

13. Воронка делительная стеклянная на 500 см³;

14. Экстрактор (лопастная металлическая мешалка, приводимая в действие электродвигателем, обеспечивающим частоту вращения не менее 10 с^-1);

15. Цилиндры на 50 и 100 см³;

16. Пипетки 2-1-10, 2-1-50, 2-1-25, 2-1-100;

17. Груша резиновая;

18. Колбы конические на 250 см³;

19. Бюретки 1-2-10-0,05;

20. Воронки В-36-50 ХС, В-36-80 ХС, В-56-80 ХС;

21. Натрий хлористый 0,01 моль/дм³ раствор;

22. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная 0,005 моль/дм³ (0,01 н) раствор;

23. 1,5-дифенилкарбазид 1%-ый спиртовой раствор;

24. Кислота азотная 0,2 моль/дм³ раствор;

25. Кислота серная 6 моль/дм³ раствор;

26. Натрия гидроокись 5% раствор;

27. Толуол;

28. Фильтровальная бумага, пропитанная 1%-ным раствором уксуснокислого свинца;

29. Бумага индикаторная;

30. Деэмульгаторы: диссольван, проксанол или ОЖК 2%-ные водные растворы.

Подготовка к испытанию

1. Установка титра 0,005 моль/дм³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути по 0,01 моль/дм³ (0,01 н) раствору хлористого натрия с индикатором дифенилкарбазидом.

В коническую колбу на 250 см³ наливают пипеткой 10 см³ раствора хлористого натрия, 150 см³ дистиллированной воды, 2 см³ 0,2 моль/дм³ раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

 

Титр раствора Т в миллиграммах хлористого натрия на 1 см³ раствора вычисляют по формуле:

,

где m – масса хлористого натрия в объёме раствора, взятая для титрования, мг;

V – объём 0,005 моль/дм³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути, см³;

V₁ – объём 0,005 моль/дм³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути, израсходованного на титрование контрольного опыта, см³.

Титр раствора азотнокислой ртути берут как среднее арифметическое трёх определений, расхождение между которыми не должно превышать 0,008 мг/см³.

Проверку титра проводят не реже одного раза в две недели.

 

Проведение испытания

15. Пробу нефти хорошо перемешивают 10 мин встряхиванием в контейнере, заполненном на 2/3 объёма.

16. Пипеткой отбирают пробу нефти для анализа в количестве, указанном в таблице

Концентрация хлористых солей, мг/дм3	Объём нефти, см3
До 50
Свыше 50 до 100
Свыше 100 до 200

 

17. Пробу нефти количественно переносят в делительную воронку. Остаток нефти со стенок пипетки тщательно смывают толуолом в объёме, указанном в таблице 2:

Объём нефти, см3	Объём толуола, см3
	От 80 до 100

 

18. Содержимое воронки перемешивают 1-2 мин мешалкой.

19. В воронку добавляют 100 см³ горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли перемешиванием в течение 10 мин.

20. Если после перемешивания образовалась эмульсия нефти с водой, то для её разрушения добавляют 5-7 капель раствора деэмульгатора.

21. Фильтруют водный слой через стеклянную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу на 250 см³.

22. В цилиндр на 50 см³ наливают 50 см³ горячей дистиллированной воды. 35-40 см³ используют на промывание делительной воронки, сливая их в ту же колбу, а 10-15 см³ промывают фильтр.

23. Первую вытяжку испытывают на присутствие сероводорода, т. к. его наличие завышает результаты титрования.

В пары водной вытяжки вносят фильтровальную бумажку, смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет в присутствии сероводорода.

При наличии сероводорода вытяжку кипятят 5-10 мин, пока свинцовая бумажка перестанет темнеть.

Если кипячением не удалось удалить сероводород, то к вытяжке добавляют 1 см³ 6 моль/дм³ раствора серной кислоты и кипятят 5-10 мин (пока свинцовая бумажка перестанет темнеть). Затем вытяжку нейтрализуют 5%-ным раствором гидроксида натрия по индикаторной бумаге.

24. Вытяжку охлаждают до комнатной температуры.

25. Для проверки полноты извлечения хлористых солей готовят аналогичным образом несколько водных вытяжек, при этом каждую из них экстрагируют 5 мин. Вытяжек готовят столько, чтобы на титрование последней пошло столько же титранта, сколько на контрольный опыт, проводимый одновременно.

26. Контрольный опыт: в коническую колбу на 250 см³ наливают 150 см³ дистиллированной воды, 2 см³ 0,2 моль/дм³ раствора азотной кислоты, 10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм³ раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

27. При проведении титрования рабочих проб поступают таким же образом, но раствор азотной кислоты добавляют до рН=4 (по индикаторной бумаге).

Обработка результатов

Массовую концентрацию хлористых солей (Х) в мг/дм³ вычисляют по формуле:

,

где V – объём титранта, израсходованный на титрование вытяжки, см³;

V_К – объём титранта, израсходованный на титрование контрольного опыта, см³;

V_Н – объём нефти, взятой для анализа, см³;

Т – титр 0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути, мг/см³;

1000 – коэффициент пересчёта;

 

Полученные результаты вычислений титрования каждой водной вытяжки суммируют.

 

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений.

Точность метода

Содержание хлористых солей, мг/дм3	Сходимость, мг/дм3
До 10	1,5
Свыше 10 до 50	3,0
Свыше 50 до 2000	6,0
Свыше 200 до 1000	25,0
Свыше 1000	4% от среднего значения