Электрохимические методы анализаК этим методам относятся: потенциометрический, кондуктометрический и полярографический методы анализа. 1. Потенциометрический метод анализа – позволяет измерять рН р-ра и Э.Д.С. Измерение на иономере производят при помощи электродов. Обычно их два. Один электрод измерительный, а второй – сравнения. Электрод сравнения всегда имеет электронное значение потенциала. Обычно это электрод второго рода (хлор-серебряный электрод, серебряная проволока покрытая слоем соли AgCl, и эта проволока с покрытием опущена в р-р KCl (хлорид калия); каломельный электрод – платиновая проволока опускается в ртуть (покрыта солями ртути) Hg2Cl2 (каломель). К измерительным электродам относится стеклянный электрод. В нём происходит обмен ионами водорода р-ра и стекла. Н+р-ра→Н+стекла О.В. электрод в паре с хлорсеребряным используется для измерения ЭДС. О.В. электрод опускается в р-р, в котором находятся катионы с различной степенью окисления. электрод с платиновой проволокой 2. Кондуктометрический метод анализа – применяется в аналитической химии для построения кривых титрования, калибровочных кривых, а так же для проведения исследовательских работ. 3. Полярографический метод анализа – применяется в металлургии, а так же для анализа воды. Позволяет определять очень маленькие концентрации катионовМе10-8–10-10 гр/литр. В этом методе используется 2 электрода: стандартный – каламельный электрод. А измерителный электрод – ртутный капающий электрод. Устройство: стеклянный капиляр (Ø с чеовеческий волос) опускается в исследуемый р-р и во время измерения из этого капиляра капает ртуть. Чем выше концентрация в-ва в р-ре, тем выше полярографическая волна. С прибором в паре работает самописец, фиксирует волны.
Любой метод анализа необходимо начинать с математической обработки результатов измерений. В результате обработки определяется доверительный интервал и рассчитывается относительная ошибка. Пример: при анализе р-ра к-ты потенциометрическим методом найдём следующие значения рН этого р-ра. рН: 4,50; 4,52; 4,55; 4,60; 4,70; 4,75 Число вариант n=6. Необходимо определить доверительный интервал среднего значения рН при доверительной вероятности Р=0,95 (95%) и относительную ошибку среднего. Решение: 1. Выясним, имеются ли грубые промахи. Для этого рассчитаем Q критерий. Т.к. =0,20< =0,56 выборка однородна. Все измеренные значения используются при дальнейших рассчётах. (Если Q>Qтабл., то отбрасывается последнее измерение и расчёт ведётся заново) 2. Рассчитаем среднее значение отклонения рН, квадраты отклонений рН2 и сумму квадратов отклонения . Все значения внесём в таблицу отклонений. Таблица отклонений
∑рН2=0,0514 3. Определяем стандартное отклонение S. = 4. Находим полуширину доверительного интервала . Табличное значение коэф. Стьюдента при n=6, р=0,95 tp,n=t0.95;6=2,57 (табл.) Тогда ∆ = t0.95;6*S/n0,5=2,57* Доверительный интервал: ∆рН=4,60±0,10 5. Рассчитаем относительную погрешность среднего = 6. Составляем итоговую таблицу.
|