Рост цепи.Включается: — психическое расстройство БДУ. Исключается: — органическое психическое расстройство БДУ (F06.999). МЛФ Фармацевт приготував препарат за прописом: Rp.: Streptocidi Dermatoli ana 1,0 Vaselini ana 10,0 Misce. Da. Signa. Наносити на уражені ділянки шкіри Вкажіть тип дисперсної системи: A. Мазь-суспензія B. Мазь-розчин C. Мазь - емульсія D. Мазь комбінована E. Мазь-сплав Фармацевт приготував препарат за прописом: Rp.: Dimedroli ana 0,3 Solutionis Adrenalini hydrochloridi gtts. ХХХ Lanolini 5,0 Vaselini 10,0 Misce, ut fiat unguentum Da. Signa. Мазь для носа Вкажіть тип дисперсної системи: A. Мазь-емульсія B. Мазь-розчин C. Мазь - суспензія D. Мазь комбінована E. Мазь екстракційна Фармацевт приготував препарат за прописом: Rp.: Dimedroli ana 0,3 Solutionis Adrenalini hydrochloridi gtts. ХХХ Lanolini 5,0 Vaselini 10,0 Misce, ut fiat unguentum Da. Signa. Мазь для носа Вкажіть раціональний шлях введення димедролу: A. Розчиняють у розчині адреналіну, емульгують ланоліном водним B. Розчиняють у воді очищеній, емульгують ланоліном безводним C. Диспергують за правилом Дерягіна з частиною розтопленого вазеліну D. Розтирають за правилом Дерягіна з вазеліновою олією E. Подрібнюють зі спиртом, емульгують ланоліном Фармацевту необхідно приготувати лінімент на оливковій олії. Вкажіть речовину, що буде утворювати з олією гомогенну систему: A. Ментол B. Натрію хлорид C. Глюкоза D. Новокаїн E. Димедрол Укажите способ введения резорцина и цинка сульфата в дерматологические мази: A. Вводят по типу суспензии B. Растворяют в основе C. Способ введения зависит от количества сухих веществ D. Растворяют в глицерине E. Растворяют в воде К какой группе мазевых основ относятся жиры? A. Гидрофобные B. Дифильные/эмульсионные C. Гидрофильные D. Силиконовые E. Адсорбционные Укажите способ введения в мази водорастворимых лекарственных веществ, прописанных в количестве до 5%: A. Растворяют в небольшом количестве воды B. Растирают с жирным или вазелиновым маслом C. Растирают со спиртом D. Растирают с расплавленной основой E. Растирают с частью расплавленной основы Укажите способ введения сухих веществ при приготовлении суспензионного линимента: A. Измельчают в ступке по правилу Дерягина с жидкими компонентами B. Во флакон отвешивают сухие вещества и добавляют жидкие компоненты C. Отмеривают в ступку жидкие компоненты и добавляют сухие вещества D. Смешивают в подставке с жидкими компонентами E. Во флакон отвешивают жидкие компоненты и добавляют сухие вещества Укажите способ введения порошкообразных лекарственных веществ в дерматологические пасты A. Измельчают с половинным количеством от массы сухих веществ расплавленной основы в теплой ступке B. Смешивают в ступке с глицерином и расплавленной основой C. В теплой ступке измельчают со спиртом и смешивают с основой D. Измельчают с подходящей к основе жидкостью в теплой ступке E. Измельчают и смешивают с основой в теплой ступке Укажите суппозиторную основу, используемую для приготовления суппозиториев методом выкатывания? A. Масло какао B. Сплавы ПЭО C. Желатин-глицериновая D. Бутирол E. Витепсол Укажите способ введения дерматола в суппозитории на гидрофобной основе, приготовленные методом выливания A. Растирают в сухом виде, а затем с частью расплавленной основы B. Растворяют в воде, эмульгируют и смешивают с основой C. Растворяют в расплавленной основе D. Растирают в сухом виде, затем с подходящей к основе жидкостью E. Растворяют в вазелиновом масле Укажите жидкость, которой смазывают форму для выливания суппозиториев на гидрофильной основе A. Масло вазелиновое B. Глицерин C. Спирт мыльный D. Вода глицериновая E. Масло персиковое Провизор-технолог приготовил мазь по прописи: Rp.: Xeroformii 0,5 Lanolini Vazelini aa 10,0 M.D.S. Наносить на поражённый участок кожи. Каким образом необходимо ввести ксероформ в основу? A. Измельчить с несколькими каплями вазелинового масла B. Измельчить с 0,25 – 0,3 г расплавленного вазелина C. Измельчить со всей расплавленной основой в тёплой ступке D. Растворить предварительно в воде E. Измельчить с 0,25 – 0,3г глицерина Фармацевту необхідно приготувати 30,0 г основи для очних мазей. Які кількості ланоліну та вазеліну було використано з цією метою? A. 3,0 г ланоліну безводного та 27,0 г вазеліну B. 1,0 г ланоліну безводного та 29,0 г вазеліну C. 12,0 г ланоліну безводного та 18,0 г вазеліну D. 27,0 г ланоліну безводного та 3,0 г вазеліну E. 10,0 г ланоліну безводного та 20,0 г вазеліну В аптеку надійшов рецепт на приготування мазі-суспензії. По типу утворення суспензійної системи до складу мазей на ліпофільних основах вводять: A. дерматол B. камфора D. танін C. димедрол E. тимол Рост цепи. Это многократно повторяющиеся однотипные реакции присоединения молекул мономера к активному центру. Рост цепи - наиболее изученный процесс в анионной полимеризации, т.к. имеется возможность исключения из кинетической схемы: 1) стадии инициирования (за счет применения для инициирования предварительно синтезированных низкомолекулярных, или другими словами, олигомерных инициаторов - продуктов взаимодействия RМе с мономером) и 2) стадии обрыва (за счет использования т.н. "живой", безобрывной полимеризации). В этом случае Wпол = Wр с самого начала. Как правило, W ~ СМ1, т.е. Wp = kpCaCМ. Однако определить kp и Сa весьма сложно, т.к. в анионной полимеризации присутствуют центры различной природы. В общем случае, в анионных системах могут сосуществовать следующие основные типы активных центров, находящихся в равновесии и отличающиеся по устойчивости и реакционной способности: (RMe)m ® RMe ® R-, Me+ ® R-//Me+ ® R- + Me+ ассоциат поляризованная 1 11 111 молекула 1 - контактная (внутренняя) ионная пара, 11 - сольватно раз- деленная ионная пара, 111 - свободные ионы. Концентрационные соотношения между различными активными центрами зависят от природы аниона и катиона (R- и Ме+), свойств мономера, растворителя и температуры. Так, при полимеризации бутадиена под действием олигобутадиениллития в диметоксиэтане в реакции роста участвуют контактные ионные пары (1), сольватно разделенные ионные пары (11) и свободные карбанионы (111); в тет-рагидрофуране - (1) и (111). Поэтому исследователи часто определяют суммарное (кажущееся, наблюдаемое) значение kp. Рассмотрим особенности реакции роста с участием различных активных центров. Ассоциаты и контактные ионные пары. В углеводородных средах растущие полимерные цепи представляют собой ассоциаты, находящиеся в равновесии очень малой долей неассоциированных форм: (RMe)m ® (RMe)m-1 + RMe или [C- Me+]m ® [C- Me+] + C- Me+. Обычно, активные концы неассоциированных растущих цепей в углеводородных средах классифицируют как активные центры типа контактных ионных пар: ~С:- Ме+ или ~С-, Ме+. Так, при полимеризации бутадиена на олигобутадиениллитии в углеводородных растворителях с добавками тетраметилендиамина рост цепи осуществляется только на контактных ионных парах (1). Было установлено, что ассоциация растущих цепей в неполярных средах усложняет кинетические исследования в анионной полимеризации: в реакции роста появляются дробные порядки по активным центрам (как и в реакции инициирования). Степень ассоциации (m) понижается с уменьшением концентрации инициатора, увеличением ионного радиуса и электронодонорных свойств щелочного противоиона в ряду: Li> Na> K. Было найдено, что неассоциированные формы активных центров при полимеризации бутадиена на олигобутадиениллитии (ОБЛ) в углеводородной среде играют основную роль при концентрациях ОБЛ < 10-2 моль/л. Реакционная способность контактных ионных пар (1) не высока: при полимеризации бутадиена под влиянием ОБЛ в гексане с добавкой ТГФ k+ равна 0,15, а в диметоксиэтане- 9,0 л/(моль сек).
Сольватно-разделенные ионные пары и свободные карбанионы. В сильно полярных средах могут возникать активные центры еще двух видов: сольватно-разделенные ионные пары (R- //Me+) и свобод- ные карбанионы (R- + Me+). Возможность образования сольватно-разделенных ионных пар была впервые показана при полимеризации стирола в тетрагидрофуране и диметоксиэтане под действием поли-стирилцезия или - натрия. Оказалось, что в этом случае с пониже-нием температуры константа скорости реакции не падает (как того требует правило Аррениуса), а растет. Это формально соответствует отрицательной энергии активации, чего, ясно, не может быть. Было показано, что такая температурная зависимость kp обусловлена поя-влением при пониженных температурах новых, более реакционных активных центров. Ионная пара С- Nа+, являющаяся при –40oС контактной ионной парой при более низких температурах разделяется молекулой растворителя и образует сольватно-разделенную ионную пару: ~С- Nа+ ® ~С- // Nа+ без существенного нарушения электростатического взаимодействия растущим карбанионом ~С- и противоионом Ме+. Роль свободных карбанионов была впервые установлена в рабо-тах М.Шварца. Он показал, что наблюдаемая константа скорости роста обратно пропорциональна концентрации активных центров и это связано с участием в реакции полимеризации свободных карбанионов, образующихся по схеме:
где kd - константа диссоциации. Было показано, что при участии в реакции роста одновременно ионных пар и свободных карбанионов выражение для суммарной константы скорости роста имеет вид:
где kp- - константа скорости реакции роста на свободном карбанио- не, kp± - на контактной ионной паре, Сa - концентрация активных центров.
Эксперимент показал, что kp± << kp-, поэтому можно записать,
Зная величину kd, можно оценить kp-. Величину kd находят из данных по электропроводности. Обычно kd = 10-7 –10-10 моль/л. Исследования анионной полимеризации многих мономеров показало, что реакционная способность сольватно-разделенных ионных пар и свободных карбанионов близки. Свободные карбанионы, а следовательно, и сольватно-разделенные ионные пары, намного реакционноспособнее контактных ионных пар, т.е. kp- >> kp±. Так, при поли-меризации стирола на олигостириллитии в тетрагидрофуране kp± = 80, а kp- = 6400 л/(моль сек) и, т.о. kp- /kp± = 102 – 104. Такое сильное различие между константами скоростей роста свидетельствует о том, что если даже ионные пары диссоциированы всего на 1%, то полимеризация осуществляется преимущественно за счет свободных ионов.
|
Если построить по экспериментальным данным график зависимости kp от 
, то отрезок, отсекаемый на оси ординат при 
® 0, равен kp±, а угловой коэффициент 
