Химические свойства. 1) Вследствие лактим-лактамной таутомерии - все барбитураты слабые кислоты или соли слабых кислот

1) Вследствие лактим-лактамной таутомерии - все барбитураты слабые кислоты или соли слабых кислот. Барбитураты в кислотной форме (КФ) растворяются в растворах щелочей (NaOH, NH₄OH, Na₂CO₃), и образуют соли (монозамещенные при рН=10); дизамещенные (рН =13 и более). В медицине применяются только монозамещенные соли.

2) Как соединения, обладающие кислотными свойствами, все барбитураты вступают в реакции комплексообразования с солями тяжелых металлов - кобальта, меди, серебра. Для проведения этих реакций требуется соблюдение следующих условий:

а) в реакции комплексообразования барбитураты должны вступать только в ионном виде

б) реакция среды должна быть примерно нейтральной или слабощелочной.

Для барбитуратов эти условия имеют очень важное значение, т.к. это очень слабые кислоты и их соли легко подвергаются гидролизу. Реакция среды водного раствора натриевой соли барбитуратов будет щелочная (определяется по фенолфталеину) Þ гидролиза не должно быть. Для этого иногда используется спирт.

А) реакция с солями Со - навеска растворяется в спирте, добавляется раствор CаCl₂ (повышение устойчивости комплекса), + реактив Co(NO₃)₃ или CoCl₃ + раствор NaOH (для кислотных форм). В этих условиях все барбитураты образуют сине-фиолетовое окрашивание - общегрупповая реакция.

По МФ для ионизации рекомендуется добавлять раствор аммиака Þ такой же раствор.

Б) В реакции с сульфатом меди для сохранения необходимой реакции среды используется карбонатный буфер (КНСО₃ и К₂СО₃). Препараты растворяются в воде (СФ) + карбонатный буфер + реактив CuSO₄. Для КФ - дополнительно прибавляют раствор 1% NaOH. Фенобарбитал дает бледно-сиренев.осадок, а бензонал – серо-голуб.окр..

В) По ГФ Реакция с солями серебра - с образованием моно- и дизамещенной соли. КФ барбитуратов растворяют в растворе карбоната натрия Þ образуется натриевая соль в лактимной форме (помутнение раствора):

Атом серебра присоединяется к азоту, т.к. Ag, Co, Cu - мягкие кислоты. Солевые формы просто растворяются в воде (карбонат натрия не добавляют).

В избытке реактива моносеребрянная соль растворяется Þ образуется натриево-серебрянная соль:

Бензонал, который имеет заместителей в первом положении, образует монозамещенную серебряную соль, не растворимую в воде:

3) Являются циклическими уреидами → легко подвергаются гидролизу.

a. При хранении под действием влаги воздуха и температуры:

 

 

b. В жестких условиях

4) Реакции конденсации с альдегидами в присутствии (к) H₂SO₄.

С реактивом Марки Фенобарбитал образует на границе раздела спирт-реактив Марки → розовое окрашивание.

5) Фенобарбитал и бензонал образуют азокраситель (не ГФ).

 

У феноб. – соль вишнево-кр цвета.

6) Гидроксамовая р-я на бенз. Бензонал имеет остаток бензойной кислоты и амидную группу, поэтому при щелочном гидролизе образует бензоилгидроксамовую кислоту с последующим образованием гидроксаматов железа.

осадок телесного цвета.