ПРЯМОЙ СИНТЕЗ 5(3)-(ТРИМЕТИЛСИЛИЛЭТИНИЛ)ПИРАЗОЛОВ
Голубев П.Р.,1 Панькова А.С.2 1 Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент V курса. 2 Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Молодой учёный. Научный руководитель: Кузнецов М.А.
Недавно предложенный нами новый метод синтеза 1‑арил-5‑триметилсилилэтинилпиразолов на основе бис(триметилсилил)ацетилена 1 успешно распространен на более широкий круг субстратов, включающий сам гидразин и моноалкилгидразины.
Региоселективность присоединения, а, следовательно, и соотношение изомерных пиразолов, определяется относительной активностью электрофильных центров кетонов 3 и различной нуклеофильностью атомов азота в гидразинах. Поэтому в реакциях с арилгидразинами преобладающими продуктами являются 5‑алкинилпиразолы, в то время как при использовании алкилгидразинов соотношение изомеров меняется в пользу 3-алкинилпиразолов. Суммарные выходы продуктов в большинстве случаев превышают 70%, а региоизомерные пиразолы легко разделяются, что делает предложенную нами последовательность удобным способом прямого синтеза 5(3)‑(триметилсилилэтинил)пиразолов, пригодных для дальнейшей функционализации по ацетиленовому фрагменту.
Работа выполнена при финансовой поддержке СПбГУ (грант №12.38.16.2011).
|
