НОВЫЕ ГРУППЫ P,P-БИДЕНТАТНЫХ ЛИГАНДОВ ФОСФИТНОЙ ПРИРОДЫ В ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНОМ КАТАЛИЗЕ

 

Ширяев А.А.,¹ Грошкин Н.Н.²

¹ Рязанский государственный радиотехнический университет,

Рязань, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

² Рязанский государственный университет имени С.А. Есенина, Рязань, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Гаврилов К.Н.

 

Путем одностадийного фосфорилирования была получена серия новых P*- хиральных диамидофосфитных лигандов:

 

Кроме того, синтезированы бидентатные амидофосфиты на основе BINOL:

 

Для оценки стереодифференцирующей способности новых лигандов была привлечена серия тестовых каталитических реакций. В Pd-катализируемом аллилировании (E)-1,3-дифенилаллилацетата (20˚C, 48 ч, CH₂Cl₂ или ТГФ, 2 моль % [Pd(allyl)Cl]₂):

 

Лучшие результаты суммированы в таблице:

 

Продукт катализа	Конверсия,%	Ее,%
		96(S)
		80(R)
		86(+)
		80(II)
		99(R)

 

В Pd-катализируемом аллильном алкилировании циклогекс-2-енилетилкарбоната диметилмалонатом (25˚C, 48 ч, CH₂Cl₂ или ТГФ, 2 моль % [Pd(allyl)Cl]₂) с использованием лиганда 1 достигнуто 92% энантиомерного избытка при 90% конверсии.

 

В Pd-катализируемой десимметризации N,N' -дитозил-мезо-циклопент-4-ен-1,3-диолбискарбамата (35˚C, 24 ч, CH₂Cl₂ или ТГФ, 5 моль % [Pd₂(dba)₃]CHCl₃) с использованием лиганда 1 достигнуто 92% ee при 62% конверсии.

В Rh-катализируемом асимметрическом гидрировании прохиральных метиловых эфиров ненасыщенных кислот в качестве предкатализатора был выбран [Rh(COD)₂]BF₄. Реакция проводилась при нормальных условиях за 20 часов с обеспечением хороших величин конверсии (100%) и энантиомерного избытка. Лиганд 6 обеспечил 95% ее на субстрате 14 и 96% ее на субстрате 15.

 

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ и Deutscher Akademischer Austausch Dienst (DAAD).