СИНТЕЗ S-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 7,8-ДИКАРБА-НИДО-УНДЕКАБОРАТНОГО АНИОНА

 

Захарова М.В.

Российский Химико-Технологический Университет им. Д.И. Менделеева,

Сызрань, Россия.

Студент V курса.

[email protected]

Научный руководитель: Сиваев И.Б.

 

Растущий интерес к прикладным аспектам химии карборанов, таким как бор-нейтронозахватная терапия [1], является главой движущей силой развития данной области химии в последние десятилетия. В связи с этим, актуальным становится синтез производных карборанов, содержащих карбоксильный, аминокислотный и ненасыщенный фрагменты в составе молекулы.

Целью данного исследования стал производных нидо -карборана с функциональной группой, соединенной с карборановым кластером через атом серы.

 

 

 

 

Конечной целью является обеспечение направленной доставки карборан-содержащих молекул в раковую опухоль, путем присоединения к биологической молекуле, обеспечивающей транспортные функции.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (08-03-00463 и 10-03-00698).

Литература:

[1] Hawthorne //Angew. Chem. Int. Ed., 1993, 32., 950-984

 

 

 

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ ДО КЕТОНОВ В РАСТВОРАХ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(II)

 

Захарова Д.С.,¹ Черткова О.А.²,Челкин А.А.³

¹ Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова,

Москва, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

² Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия. Студент VI курса.

³ Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия. Студент V курса.

Научный руководитель: Темкин О.Н.

 

Механизм реакции окисления олефинов до соответствующих кетонов в растворах хлоридных комплексов палладия являются предметом тщательного изучения уже более 50 лет [1,2,3]. Было показано, что кинетический изотопный эффект (КИЭ) при переходе от H₂O к D₂O составляет ≈ 4.05, а при замене C₂H₄ на C₂D₄ ≈ 1.07 [4].

При изучении реакций окисления олефинов в водных [5] и водно-органических растворах [6,7] катионных комплексов палладия (II) было установлено, что кинетические закономерности процесса имеют ряд отличий от кинетики процесса окисления олефинов в растворах хлоридных комплексов палладия. Так, при изучении реакции окисления циклогексена до циклогексанона было показано, что начальная скорость реакции сложным образом зависит от концентрации и природы хинона (Q) [8], возрастает и проходит через максимум при увеличении [Н⁺]₀ [8,9]. В результате наших экспериментальных исследований реакции окисления циклогексена в системе Pd(OAc)₂- HClO₄-Q-CH₃CN-H₂O было показано, что при переходе от H₂O к D₂O (при мольной доле воды =0.28) соотношение R^H2O₀/R^D2O₀ оказалось равным 0.95 ±0.003. Полученные нами результаты подтверждают предположения авторов [5] о том, что процесс окисления олефинов катионными комплексами палладия протекает по механизму, отличному от механизма “классического Вакер-процесса”.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, грант № 10-03-00326-а.

 

Литература:

[1]. Smidt J., Hafner W., Jira R., Sedlmeier J., Sieber R., Ruttinger R., Kojer H. Angew. Chem. 71, 176-180 (1959)

[2]. Моисеев И.И. π-Комплексы в жидкофазном окислении олефинов, М., Наука 1970, 242с.

[3]. Keith J. A., Henry P.M. Angew. Chem. Int. Ed. 48, 9038 – 9049 (2009)

[4]. Henry P.M J. Am. Chem. Soc. 86, 3246-3250 (1964)

[5]. Шитова Н.Б., Матвеев К.И. Кинетика и катализ 4, 893-899 (1976)

[6]. Tsuiji J., Minato M. Tetrahedron Lett. 32, 3683-3686 (1987)

[7]. Backvall J.E., Hopkins R.B. Tetrahedron Lett. 23, 2885-2888 (1988)

[8]. Темкин О.Н., Брук Л.Г., Захарова Д.С., Одинцов К.Ю., Кацман Е.А., Петров И.В., Истомина О.Ю. Кинетика и катализ 5, 1-13 (2010)

[9]. Miller D.G., Wayner D.D. J. Org. Chem. 55, 2924-2927 (1990)