РАСКРЫТИЕ ЦИКЛОПРОПАНОГО КОЛЬЦА АДДУКТОВ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ С-АМИДОНИТРОНОВ К СЛОЖНЫМ ЭФИРАМ (2-АРИЛМЕТИЛЕН)ЦИКЛОПРОПАН-1,1-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ

 

Савинков Р.С.

Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент IV курса.

[email protected]

Научный руководитель: Молчанов А.П.

 

Реакция циклоприсоединения нитронов к метиленциклопропанам известна давно [1]. Ранее было показано, что присоединение амидонитронов к метиленциклопропанам, содержащим акцепторные группы в кольце, протекает региоселективно [2]. В частности, в нашей работе показано, что присоединение амидонитронов к сложным эфирам (2-арилметилен)циклопропан-1,1-дикарбоновых кислот протекает с образованием только 4-спироциклопропанизоксазолидина 1. Дальнейшая обработка полученных аддуктов третбутилатом калия в ДМСО приводила к их изомеризации в β-лактамы 2.

	R1	R2	R3	R4	Выход (1), %	Выход (2), %
a	p-Tol	p-MeOC6H4	Ph	Et		53* (74)
b	p-Tol	p-MeOC6H4	p-Tol	Me		54 (67)
c	p-Tol	Ph	p-Tol	Me		27 (80)
d	p-Tol	p-MeOC6H4	p-ClC6H4	Me		44 (78)
e	Ph	Ph	p-ClC6H4	Me

Структура соединений согласуется с данными спектроскопии ЯМР на ядрах ¹H и ¹³C. Для β-лактама 2e выполнен рентгено-структурный анализ, однозначно подтверждающий предложенную структуру.

Особый интерес представляет механизм реакции. Мы предполагаем, что реакция протекает через отрыв протона амидогруппы основанием с последующей атакой аниона по спиро-углеродному атому. Такая атака возможна благодаря тому, что связь С-С в малом цикле значительно поляризована, как в донорно-акцепторных циклопропанах [3].

Литература

[1] Goti A., Cordero F.M., Brandi A., Topics in Curr. Chem. 178, 1–97 (1996).

[2] Tung Q. Tran, Vyacheslav V. Diev, Alexander P. Molchanov, Tetrahedron 67, 2391-2395 (2011).

[3] Reissig H.-U., Zimmer R., Chem. Rev. 103, 1151-1196 (2003).