Студопедия — ГЛАВА IV
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ГЛАВА IV

 


 

Таблица 2.14

Влияние отраслей экономики на состояние окружающей среды в Российской Федерации

Отрасль, районы загрязнения Нагрузка Источники выбросов Состояние Ответная реакция
  Угольная промышлен- ность (Кузнецкий бассейн - 40% добычи, Печорский бассейн, Канско-Ачинский Буроугольный бассейн, Уральский, Южно- Якутский, Подмосков- ный угольный бассейн. - изъятие из земле- пользования и нарушение земель; - истощение водных ресурсов и нарушение гидрологичес- кого режима поверхностных и подземных вод; -загрязнение воздуха твердыми и газообразными вредными веществами; -загрязнение земной поверхности отходами добычи и обогащения угля и сланца. - гидродобыча; - гидромеханизиро- ванная вскрышка на разрезах; - мокрое обогаще- ние угля и сланца. Объем выбросов неве- лик (1,7% от общего объема выбросов в промышленности РФ): - твердые вещества- 28,2%; - оксид углерода – 16,4%; - диоксид серы -14,5%; - оксид азота -3,9%; - сероводород – 0,05%; - соединения фтора 0,01%. Используемая вода содержит: железо, сульфаты, хлориды, нефтепродукты, медь, никель, алюминий, магний, марганец, формальдегиды. - проведение вскрышных работ со складированием плодородного слоя почвы; - рекультивация земель; - использование пустых пород; -модернизация шахтного оборудования; -очистка используемой воды (требует очистки 81 %). Экономические инструменты управления (прописать); Административные инструменты управления (прописать);
      Нефтедобывающая промышленность · Самотлорское месторождение (Ханты-Мансийский автономный округ- 2,7 млрд тонн); · Ромашкинское месторождение (Республика Татарстан); · Приобское месторождение (Ханты-Мансийский автономный округ); · Лянторское месторождение и федоровское месторождение (Ханты-Мансийский автономный округ); · Мамонтовское месторождение (Сургут); · Арланское месторождение (Башкирия); · Ванкорское месторождение (Западная Сибирь); · Русское месторождение (Тазовский район ЯНАО); · Туймазинское месторождение (180 км к западу от Уфы).   Газовая промышленность Заполярное (ЯНАО); «Сахалин-3» (Входят 4 блока месторождений: Киринский, Венинский, Айяшский и Восточно-Одоптинский); Русановское и ленинградское (Карское море); Штокмановское(Штокманское)- в центральной части шельфа российского сектора Баренцева моря в 600 км к северо-востоку от Мурманска; Бованенковское (суммарно с Харасавэйским Новопортовским)-полуостров Ямал; Ямбургское (ЯНГКМ)- в Заполярной части Западносибирской равнины, на Тазовском полуострове в субарктической зоне; Уренгойское (ЯНАО).   · деградационные процессы в литосфере (обвалы, локальные землятресения, провалы и другое) · выделение попутного газа, который наряду с фракциями легких углеводородов содержит сероводород. · нарушение экологически равновесного состояния отдельных видов рыб и других обитателей водной среды · ухудшение агрохимической структуры почвы после прокладки трубопроводов и бурения нефтяных скажин · поступление в атмосферу газо-образованных загрязняющих веществ.     Деформация земной поверхности в результате извлечения из недр нефти, газа и подземных вод, поддерживающих пластовое давление. Предприятия по добыче и переработке газа загрязняют атмосферу углеводородами, главным образом в период разведки месторождений (при бурении скважин). Иногда эти предприятия, несмотря на то, что газ экологически чистое топливо, загрязняют открытые водоемы, а также почву. Загрязнение приземного слоя атмосферы при добыче нефти и газа происходит также во время аварий, в основном природным газом, продуктами испарения нефти, аммиаком, ацетоном, этиленом, а также продуктами сгорания. § В процессе освоения нефтегазоносных северных районов наносится ущерб и животному миру (в частности, диким и домашним оленям). В результате развития эрозионных и криогенных процессов, механического повреждения растительного покрова, а также загрязнения атмосферы, почв и т. п. Происходит сокращение пастбищных площадей. Фоновая концентрация токсичных газов представляет опасность для производственного персонала, населения и окрестной территории   Легкие фракции нефти (от испарения при добыче, сборе, транспортировке и хранении); продукты сгорания топлива в котельных;продукты сгорания попутного нефтяного газа на факелах(углеводороды, оксид серы, углерода и азота); вещества, образующихся при работе станков и оборудования вспомогательных веществ; дымовые газы котельных агрегатов, технологических печей, печей для сжигания нефтешламов, факельных систем; атмосферно-вакуумная перегонка нефти; неочищенный газ с установки утилизации факельных газов; насыщенные растворы моноэтаноламина (МЭА); сероводородсодержащий газ с технологических установок очистки и фракционирования газов; очистные сооружения (испарения с открытых поверхностей нефтеловушек, прудов-отстойников, флотаторов, шламо- и илонакопителей)     § Производственные объекты транспорта и хранения газа § естественные выходы § газопроводы. § Промысловые стоки сбрасывают в близлежащие водоемы или болота, значительно загрязняя их и грунтовые воды. § Аварийное фонтанирование § скважины, аппараты, факелы, предохранительные клапаны, емкости, дымовые трубы и постоянно действующие свечи, § Значительное количество углеводородов выделяется в атмосферу в результате негерметичности оборудования и арматуры   Нефтедобывающая промышленность дает около 8 % всех выбросов от промышленных стационарных источников и 10 % промышленного объема выброса жидких и газообразных веществ. Основное негативное воздействие предприятия нефтедобычи оказывают на атмосферный воздух. Ежегодно отраслью выбрасывается около 1650 тыс. т, преимущественно углеводородов (48 % суммарного выброса в атмосферу), оксида углерода (33 %), твердых веществ (20 %). Ежегодно теряется и сжигается в факелах около 7,1 млрд м3 попутного нефтяного газа (около 20 % извлекаемого). Основная часть этих потерь приходится на долю Западной Сибири. На долю нефтедобывающей промышленности приходится только 2 % используемой свежей воды и 0,1 % сброса сточных вод. Более 70 % всего объема токсичных отходов, образующихся на предприятиях нефтедобычи, составляют буровой шлам и отходы бурения.     Сильно загрязненны стоки сероочистки и осушки газа, содержащие в относительно больших концентрациях амины, гликоли, сероводород и другие ядовитые вещества. В результате аварий в моря, реки, озера, могут попадать буровой раствор, выбуренная измельченная порода, нефть, горюче-смазочные материалы, химические реагенты, ПАВ, утяжелители, сточные воды, буровой шлам идр. Летучие углеводороды Выброс в атмосферу оксида углерода (28,1% от суммарного выброса в атмосферу антропогенного характера), углеводородов (25,1%), оксидов азота (7,1), диоксида серы (7,1%). Сброс загрязненных сточных вод в поверхностные водоемы 20,4% от общего сброса сточных вод в водоемы предприятиями отрасли. Поступление новой микрофлоры из под земли.   Работы по ликвидации старых нефтяных амбаров; профилактика аварийного загрязнения окружающей среды, оздоровление экологической обстановки в районах нефтедобычи. Пересмотреть системы налогообложения, существенно снизив налоги на нефтепроизводителей, однако установить высокие штрафы за нерациональное использование природных богатств и нарушение экологии. Организовать единый Российский банк нефти и газа, государственная внешнеторговая фирма, включающая представителей предприятий, добывающих, перерабатывающих и транспортирующих нефть и газ. Это позволит приостановить хаотичные бартерные сделки, подрывающие интересы государства. Создать необходимую систему нормативных актов, обеспечивающую твёрдую законодательную базу для работы с иностранными компаниями по совместной разработке наиболее сложных месторождений. Стабилизировать объёмы геологоразведочных работ с целью восполнения запасов нефти и газа. Сохранение единого экономического пространства - условия выживания топливно-энергетического комплекса. Найти четкую и продуманную программу инвестиций в нефтяную промышленность.   Увеличение доли угля в структуре топливного баланса за счет сокращения доли нефти и газа. Проводится реконструкция действующих производств, внедрены новые природоохранные технологии полного сбора попутных газов, освоения скважин, внутритрубной дефектоскопии. Продолжается реконструкция очистных сооружений газоперерабатывающего и гелиевого заводов, которая позволит создать бессточную систему, значительно сократить потребление воды. системы автоматизированного мониторинга состояния атмосферного воздуха на территории ОНГКМ. 1. Повышение уровня профессиональной подготовки кадров. 2. Улучшение состояния окружающей среды, а также компенсация или устранение экологических последствий деятельности газовых компаний для окружающей среды. 3. Применение щадящего режима природопользования, направленный на сохранение лесов, чистоты рек и озер. Для осуществления этих задач должна быть разработана концепция эколого-экономической сбалансированности развития промышленного комплекса. 4. Применения технологий для того, чтобы максимально эффективно провести разведку и освоение новых и газовых месторождений. 5. С целью уменьшения загрязнения окружающей среды газодобывающим комплексом разробатывать и внедрять природосберегающие технологии. Создание антикоррозийного покрытия трубопроводов. 7. С целью снижения выбросов загрязняющих веществ в атмосферу ведутся работы по использованию газа, сжигаемого в факелах, для производства бензина и выработки электроэнергии. 6. Осваивание и применение гибких трубопроводов из армированного пластика, срок эксплуатации которых не ограничен    
   
   
   
   
   

 

ГЛАВА IV

НЕФТЬ

Демонстрация опытов с нефтью преследует двоякую цель — показать учащимся свойства углеводородов с более высокой молекулярной массой, чем изученные ранее, и ознакомить с принципами промышленной переработки нефти.

Некоторые опыты с нефтью, как например крекинг, кроме ил­люстрации важного промышленного процесса, позволяют удачно сопоставить и в сопоставлении закрепить знание свойств предель­ных и непредельных углеводородов.

Плотность и растворимость нефти. 1. В цилиндр с водой нали­вают нефть. Нефть располагается слоем сверху, так как она лег­че воды.

2. К нефти прибавляют воду и смесь перемешивают. Жидкость расслаивается, так как нефть в воде не растворяется.

3. Прибавляют нефть к бензину, четыреххлористому углероду или другим органическим жидкостям, в которых нефть растворима. При взбалтывании жидкости полностью смешиваются.

Сравнительная летучесть нефтепродуктов. На полоски филь­тровальной бумаги (или на часовые стекла) учащиеся наносят кап­ли очищенного бензина, керосина, машинного масла. Отмечают, что после бензина бумажка быстро становится сухой, т. е. бензин обладает наибольшей летучестью, затем испаряется керосин (ис­парение его может быть ускорено осторожным подогреванием); улетучивания машинного масла практически наблюдать не удается.

Бензин и керосин как растворители. Опыты по ознакомлению с растворяющим действием нефтепродуктов, как и предыдущий, плохо видны с демонстрационного стола, поэтому их лучше всего ставить в качестве лабораторной работы.

1. В пробирки с бензином, керосином и водой наливают по 0,5 мл растительного масла и взбалтывают. Масло растворяется в углеводородах. Отмечают лучшую растворимость в бензине.

2. В небольшие стаканчики или фарфоровые чашки с теми же жидкостями помещают кусочки ткани с пятнами жира и перемеши­вают их стеклянной палочкой 2—3 мин. После высыхания ткани, помещенные в бензин и керосин, оказываются очищенными от жира.

Горение высших углеводородов. 1. Смачивают полоски фильтро­вальной бумаги в бензине, керосине, мазуте и поджигают их. Ве­щества горят светящим пламенем. Высшие углеводороды при горе­нии образуют копоть.

2. На железные пластинки или фарфоровые крышки наливают по нескольку капель бензина, керосина и смазочного масла или мазута и поджигают. Наблюдают то же явление. Обращают вни­мание на легкую воспламеняемость бензина и на сравнительно трудную загораемость мазута.

3.В железную или фарфоровую ложечку помещают небольшой кусочек парафина и нагревают его в пламени горелки. Парафин плавится, а затем горит, образуя копоть.

Взрыв паров бензина с воздухом. Пары бензина образуют взрыв­чатые смеси с кислородом и воздухом. Смесь с воздухом может оказаться взрывоопасной при содержании паров бензина в количе­стве 2,5—4,8%. Взрывчатая смесь с воздухом может образовать­ся, например, в открытой таре из-под бензина, что требует большой осторожности в обращении с ней. Приводимые опыты, кроме того, поясняют образование горючей смеси в двигателях внутреннего сгорания (карбюрация бензина).

 

 


1. Через бензин, находящийся в склянке (рис. 60), продувают грушей воздух. Образующейся смесью воздуха и паров наполняют небольшой толстостенный цилиндр или материальную банку. Обер­тывают цилиндр (банку) полотенцем и поджигают смесь лучинкой. Происходит свистящий взрыв или сгорание смеси. После опыта бензин из склянки следует вылить в сосуд, откуда он был взят, и склянку оставить открытой.

2. Наливают в небольшой толстостенный цилиндр 2—3 мл бен­зина и по трубке, опущенной в жидкость, пропускают кислород из газометра. Когда почти весь бензин испарится, обертывают цилиндр полотенцем и поджигают горящей лучинкой смесь паров бензина с кислородом. Происходит взрыв.

Отношение углеводородов нефти к химическим реагентам. По­скольку нефть изучается после непредельных углеводородов, воз­никает необходимость проверить, свойствами каких соединений — предельных или непредельных — обладают углеводороды нефти. Для опытов лучше всего воспользоваться гексаном или же очи­щенными (см. ниже) нефтепродуктами, не содержащими непредель­ных примесей.

1. К бензину, налитому в демонстрационный бокал (химический стакан, демонстрационную пробирку), приливают двойной объем бромной воды. Жидкости перемешивают стеклянной палочкой. Собравшийся наверху слой бензина растворяет бром и окрашивает­ся в интенсивный красно-бурый цвет. Сохранение окраски брома говорит об отсутствии реакции его с бензином.

2. В бокал с бензином наливают раствор перманганата калия и перемешивают жидкости. Нижний водный слой после отстаивания сохраняет окраску перманганата калия. Углеводороды бензина в этих условиях не окисляются.

3. В мерный цилиндр наливают 30 мл бензина, отмечают уровень восковым карандашом и добавляют столько же концентрированной серной кислоты. Цилиндр закрывают пробкой и взбалтывают. По разделении слоев бензина и кислоты устанавливают, что жидкости сохранились в прежних объемах, т. е. не прореагировали между собой.

4. В стаканчик с бензином или керосином, бросают кусочек нат­рия. Выделение водорода не наблюдается (натрий хранят в керо­сине).

Применявшиеся в этих опытах вещества могут быть вновь вы­делены и использованы для других опытов.

_ Фракционная перегонка нефти. На опыте фракционной перегонки учащиеся наглядно убеждаются в том, что нефть представляет собой смесь различных углеводородов.

Так как опыт фракционной перегонки занимает длительное время (почти целый час), его можно поручить, после того как пере­гонка начнется, лаборанту или одному из подготовленных учащих­ся. Чтобы не отвлекать внимание класса, опыт можно вести на от­дельном столе.

Собирают типовой прибор для перегонки жидкостей согласно рисунку 61. В колбу емкостью 0,5 л наливают 100—150 мл нефти или искусственно приготовленной смеси бензина, керосина и какого-нибудь смазочного масла, как это часто делают при отсутст­вии в лаборатории нефти. Помещают в нефть несколько стеклянных капилляров или немного песку для равномерного кипения и закрывают пробкой с термометром, градуированным на 360° С. В хо­лодильник пускают воду. Начинают медленно нагревать нефть на электроплитке или горелке через асбестированную сетку. Внимание класса обращают на тот факт, что температура беспрерывно повы­шается. Собирают в колбу или пробирку первую фракцию до тем­пературы 150° С. Уровень жидкости в пробирке отмечают восковым карандашом. В интервале температур 150—200° С собирают в дру­гую колбу вторую фракцию и также отмечают уровень собранной жидкости.


Наконец, до температуры 300°С собирают третью фрак­цию. Полученные фракции представляют собой примерно бензин, лигроин и керосин. Дальнейшую перегонку нефти в классе можно не производить.

Поместив пробирки в штатив, легко видеть относительные коли­чества фракций нефти. Наносят капли полученных фракций на фильтровальные бумажки и наблюдают последовательность улету­чивания жидкостей.

Для опыта следует брать нефть, не содержащую воды. От при­меси воды нефть легко освободить нагреванием ее с. гранулирован­ным хлоридом кальция в колбе с обратным холодильником в те­чение часа или настаиванием с этим веществом в течение несколь­ких дней.

Устройство прибора для перегонки (в том числе положение тер­мометра) тщательно разъясняется учащимся, так как в дальней­шем им не раз придется с этим встречаться.

 

Перегонка нефти на ректификационной колонке. В методи­ческой литературе описано несколько установок для перегонки нефти, сконструированных в школах (И. Т. Сыроежкин. Действующая модель ректификационной колонны. «Химия в шко­ле», 1960, № 3; Г. А. З д а н ч у к. Химический кружок, «Про­свещение». М., 1964; В. Н. Алексинский и др., Действую­щая установка для разгонки нефти на фракции. «Химия в школе», 1960, № 3). Мы здесь не предлагаем еще какой-либо вариант ректи­фикационной колонны. В химических кружках целесообразно вы­полнить предложенные конструкции, проверить их действие и внести возможные усовершенствования. Совершенствование долж­но идти в направлении упрощения установки, повышения ее про­изводительности, более четкого разделения на фракции, обеспе­чения безопасности в работе.

Перегонка мазута с водяным паром. Перегонка мазута, требую­щая сильного нагревания, ведет к частичному разложению веществ. В технике различные продукты выделяют из мазута, перегоняя его под вакуумом или с водяным паром.

Жидкости, не растворяющиеся (практически) в воде, обладают свойством при кипячении с водой или при пропускании через них водяного пара улетучиваться при более низкой температуре. Объяс­няется это следующим обстоятельством.

Как известно, жидкость закипает тогда, когда упругость ее па­ров становится равной атмосферному давлению. В случае нагревания с водой давление над жидкостью будет слагаться из упругости водяных паров и упругости паров перегоняемого вещества. По­этому жидкость закипит и начнет перегоняться при меньшей упру­гости собственных паров, чем атмосферное давление, т. е. при более низкой температуре.

Собирают прибор, как показано на рисунке 62.

 



Колба А является парообразователем. Колба Б служит для нагревания перегоняемой жидкости, в данном случае — кероси­на или мазута. Вследствие того что поступающий пар вызывает сильное бурление жидкости, колбу Б ставят наклонно, чтобы жид­кость не перебрасывало в холодильник. Ввиду сравнительно высо­кой температуры кипения перегоняемых углеводородов холодиль­ник можно заполнить водой без циркуляции или вовсе заменить его воздушным (стеклянной трубкой).

В колбу-парообразователь кладут несколько капилляров, ку­сочков пемзы или глиняных черепков.

Нагревают воду в парообразователе и одновременно в колбе Б. Во время опыта следят, чтобы все время продолжалось интенсивное парообразование, так как при понижении давления жидкость может быть втянута в парообразователь из колбы Б.

В приемнике собирается жидкость, разделяющаяся на 2 слоя— на воду и смесь углеводородов.

Для окончания опыта прекращают нагревание колб и одновре­менно открывают зажим на тройнике или при отсутствии тройни­ка разъединяют колбы, сняв в этом месте резиновую смычку с од­ной из трубок. Жидкости разделяют с помощью делительной во­ронки.

Следует обратить внимание на мытье посуды после нефтепродук­тов. Вода не растворяет этих веществ, поэтому непосредственно ее нельзя использовать для данной цели. Приходится использовать ряд веществ, растворяющих друг друга в некоторой последователь­ности, пока, наконец, возможно будет воспользоваться водой. Может быть применен, например, друг за другом ряд следующих веществ: бензин, эфир, спирт, вода. Можно применить и такие ве­щества: керосин, бензин, хромовую смесь. Для очистки форштосса холодильника целесообразно пользоваться ватным тампоном, смоченным в бензине и насаженным на металлическую (например, алюминиевую) проволоку.

Крекинг нефтепродуктов. Необходимость наглядного ознаком­ления учащихся с крекинг-процессом, имеющим столь важное значение сейчас в нефтяной промышленности для получения бен­зинов и для синтеза ряда ценнейших веществ из продуктов крекин­га, неоспорима.

В промышленности известно много видов крекинга: жидкофазный крекинг под давлением, парофазный крекинг, каталитичес­кий крекинг, окислительный крекинг, пиролиз и т. д. В школе не изучаются все эти виды крекинга, и поэтому достаточно продемон­стрировать лишь самый принцип его — разложение тяжелых угле­водородов нефти на более легкие продукты при действии высокой температуры.

Для крекинга можно взять керосин или остаток от перегонки нефти, полученный в предыдущем опыте.

Убедиться в том, что молекулы керосина претерпевают расщеп­ление, можно будет по появлению непредельных соединений и га­зообразных веществ в продуктах реакции.


Чтобы процесс прошел успешно, пары керосина необходимо на­греть до температуры 500—600° С. В таком случае наряду с обра­зованием непредельных углеводородов получается значительное коли­чество газа. При более низкой температуре не удается собрать много газообразных продуктов, но все же с большой убедительно­стью удается обнаружить непредельные углеводороды в жидких продуктах крекинга. Таким способом даже при отсутствии в лаборатории сильного источника нагрева можно продемонстри­ровать учащимся важнейшую реакцию этого процесса — рас­щепление больших молекул с образованием непредельных угле­водородов.

Так как о крекинг-процессе учащиеся будут судить по появле­нию непредельных соединений (проба с бромной водой), то керосин, применяющийся для крекинга, не должен обесцвечивать бромную воду. Поэтому, если окажется, что имеющийся в лаборатории керо­син содержит непредельные соединения, он должен быть тщатель­но очищен. Так как при очистке будут происходить значительные потери жидкости, керосина берут не менее 50 мл.

1. Прибор для крекинга керосина собирают, как указано на рисунке 63.Основную часть прибора составляет железная трубка длиной 35—40 см с внутренним диаметром 2—2,5 см. Эта трубка нагревается до высокой температуры, и в ней происходит реакция разложения углеводородов. Трубку набивают не слишком плотно вьющимися железными стружками (с токарного станка), чтобы обес­печить более быструю теплопередачу. К трубке тщательно подби­рают две доброкачественные корковые пробки. Пробки хорошо обжимают в пробкомялке и сверлят отверстия — в одной для ал­лонжа, в другой — для газоотводной трубки. Перед тем как вставить пробки в железную трубку, их необходимо промазать со всех сторон жидким стеклом или силикатным клеем. Жидкое стекло по высыхании обеспечит герметичность прибора и сохранность пробок. При отсутствии корковых пробок, очень плотные, совершенно необ­горающие пробки можно сделать, замесив асбест на жидком стекле.

В аллонж вставляют на пробке капельную или делительную воронку. В воронку следует взять по возможности значительное количество очищенного керосина или остатка от перегонки нефти, если бы они даже и не были полностью использованы для крекиро­вания. Это необходимо для того, чтобы при открывании краника не было прорыва газов в воронку.

U-образная трубка (или ее заменяющая) служит сборником жид­ких продуктов крекинга. Вертикальная трубка нужна для конден­сации паров углеводородов. В цилиндре (пробирке) собирают газо­образные продукты.

После проверки прибора на герметичность (при слабом нагре­вании железной трубки должны проходить пузырьки газа) нагре­вают железную трубку до начала красного каления. Нагревать можно с помощью 2—3 газовых горелок, бензиновой или паяльной лампы, угольной жаровни или, наконец, электрическим способом, как описано на странице 52. Когда трубка достаточно разогреется, устанавливают краник воронки так, чтобы керосин поступал со скоростью одной капли в 5—8 сек. В U-образной трубке через не­сколько минут начинают собираться капли жидкости.

Из сказанного ранее следует, что нет необходимости точно конт­ролировать температуру нагрева трубки (что сильно упрощает опыт): при перегреве наряду с образованием жидких непредельных углеводородов будет происходить обильное выделение газа (и аро­матических соединений в жидком продукте), при недогреве все же соберется достаточное количество непредельных соединений, чтобы можно было их обнаружить с помощью бромной воды.

Если нагревание ведется сильно и в процессе опыта образуется газ, начинают собирать его в цилиндр после того, как будет вытес­нен из прибора воздух.

Когда собрано несколько миллилитров жидкого продукта, а цилиндр заполнен газом, удаляют трубку из ванны с водой, прекра­щают подачу керосина и через 2—3 мин прекращают нагревание железной трубки.

Жидкий продукт крекинга испытывают бромной водой. Для этого в демонстрационные пробирки наливают одинаковые количе­ства полученного продукта и исходного керосина и добавляют к ним равные объемы бромной воды. При встряхивании в первом случае наступает моментальное обесцвечивание:

Во втором случае остается устойчивая окраска брома.

На основании этого опыта может быть решена задача: «Как отличить крекинг-бензин от бензина прямой гонки?»

Полученный газ может быть испытан обычным способом на го­рючесть и на присутствие непредельных углеводородов.

В результате высокотемпературного крекинга в железной трубке удается обнаружить выделившийся уголь.

Крекинг-установка, разумеется, должна быть собрана до урока, поэтому в классе основная затрата времени (10—15 мин) идет на проведение самого процесса. Когда прибор объяснен и опыт начал­ся, один из учащихся (например, готовивший установку в химичес­ком кружке) следит за процессом.

Вопрос о месте демонстрации опыта в плане урока может быть решен двояко: учитель обращается к опыту после подробного разъяснения процесса крекинга и разбора соответствующих хими­ческих уравнений или же переходит к нему, предварительно ука­зав лишь, что крекинг заключается в распаде крупных молекул при сильном нагревании на более мелкие.

В первом случае время, пока идет опыт, может быть использова­но на упражнение в составлении уравнений термического распада какого-нибудь другого углеводорода или на рассказ о высокоок­тановом бензине.


Во втором случае в это время разбирается химизм крекинга и решается вопрос о том, как обнаружить непредельные соединения в жидком продукте и какие испытания могут быть проведены с образующимся газом, что и осуществляется по окон­чании опыта.

Основываясь на полученных учащимися конкретных представ­лениях о термическом разложении углеводородов, учитель излагает далее сведения о промышленном крекинг-процессе и его аппара­туре.

На внеклассных занятиях можно рекомендовать учащимся про­вести крекинг-процесс количественно (с учетом израсходованного и полученных продуктов), осуществить каталитический крекинг (см. рекомендуемую литературу) и усовершенствовать систему нагрева трубки.

2. Если при демонстрации крекинга не ставить задачу собира­ния газа, опыт можно упростить (рис. 64). В качестве «печи крекин­га» берут тонкостенную металлическую или фарфоровую трубку длиной 15—20 см. Внутрь трубки, как и в предыдущем случае, по­мещают железные стружки или же свернутую в спираль железную проволоку. Корковые пробки, перед тем как их вставить в трубку пропитываются жидким стеклом. Нагревают трубку в пламени га­зовой горелки или на сильном пламени спиртовки и пускают по каплям очищенный керосин из бюретки или воронки, как показано на рисунке.

Жидкие продукты кре­кинга собираются в пробирке, охлаж­даемой холодной водой или смесью во­ды со льдом. За 5—6 мин собирается достаточное количество жидкости, чтобы можно было обнаружить в ней непредельные углеводороды при по­мощи бромной воды или раствора перманганата калия.

Каталитический крекинг нефте­ продуктов. В настоящее время все большее распространение находит каталитический крекинг углеводо­родов, позволяющий вести процесс с большей скоростью, при несколько более низкой температуре и получать продукты более высокого качества. На уроках химии каталитический крекинг рассматривается после того, как принципиальные основы процесса будут выяснены на основе термического кре­кинга.

В промышленных условиях крекинг-процесс ведут «в кипящем слое» с циркулирующим катализатором. Пока не разработан опыт, который позволил бы в школьных условиях наблюдать эти передо­вые методы технологии. Приходится ограничиться демонстрацией крекинга лишь в самом общем виде. Строго говоря, при этом даже не выявляется с достаточной убедительностью влияние катализатора на скорость реакции и на изменение качественного состава про­дуктов (уменьшение выхода непредельных углеводородов, образо­вание изосоединений и ароматики).

В качестве катализатора на крекинг-установках используются, как известно, природные или синтетические алюмосиликаты. Для школьного опыта можно воспользоваться каолином, просушив его в термостате при температуре около 100° С в течение 2—3 н и растерев затем в ступке до мелких зерен.

1. Крекингу можно подвергнуть очищенный керосин или вазе­линовое масло. Разумеется, предварительно эти продукты должны быть проверены на отсутствие в них непредельных соединений.

Опыт можно провести в том же приборе, в котором демонстри­ровался; термический крекинг (рис. 63). Железную трубку для кре­кинг-процесса (и других опытов, требующих сильного нагревания) иногда изгибают под прямым углом. В таком случае прибор будет выглядеть, как представле­но на рисунке 65.

Удобна также для опыта железная, фарфоро­вая или кварцевая трубка с электронагревом.

Н. 3. Цлаф предложил не накладывать электрообмотку непосредственно на трубку-ре­актор, а заключить ее в кожух, в который трубка могла бы свободно вставляться, т. е. сконструи­ровать прибор по типу применяемых в хими­ческих лабораториях трубчатых печей промыш­ленного производства.



Для изготовления такой печи берут фарфоровую трубку длиной 30 см и диаметром около 30 мм, наматывают на нее нихромовую спираль, как указывалось выше (стр. 52), и промазывают огнеупор­ной глиной. Намазку сушат в течение нескольких дней и покрыва­ют железным кожухом. Пространство под кожухом заполняют асбестовой ватой. Концы электроспирали изолируют керамикой и крепят в клеммах снаружи печи. Печь может быть заранее градуи­рована на различные температуры или же опыты могут проводить­ся при одновременном замере температуры термопарой, помещае­мой в отверстие печи вместе с трубкой-реактором (рис. 66).

Техника проведения опыта в общем та же, что и при термичес­ком крекинге. Катализатор (там теплоноситель — железные струж­ки) помещают в трубку-реактор. В бюретку наливают керосин, под­вергаемый крекированию. Заряженную катализатором трубку по­мещают в заранее включенную в сеть электропечь. Туда же поме­щают термопару или устанавливают реостат на соответствующее заданной температуре деление. Когда установится необходимая температура (450—500° С), пускают по каплям керосин. Собираю­щаяся в приемнике жидкость проверяется на содержание непре­дельных соединений. Газообразные продукты могут быть подож­жены. Чтобы продукты реакции быстрее отводились из зоны реак­ции и менее «закоксовывали» катализатор, опыт рекомендуется проводить с отсасыванием их водоструйным насосом. Насос под­ключается к приемнику жидкого погона вместо трубки для сжи­гания.

2. Учащимся можно предложить сконструировать прибор и провести опыт термического или каталитического крекинга каких-либо иных нефтепродуктов, например вазелинового или машинного масла. В качестве реактора пусть будет использована колба Вюрца (ее с теплоносителем или катализатором можно нагревать на голом огне). Нефтепродукт должен вводиться в реактор постепенно по мере прохождения реакции (например, из капельной воронки).

В приборе должна быть предусмотрена возможность собирать жидкие и газообразные продукты крекинга для испытания. Опыт следует отработать настолько, чтобы об уменьшении молекулярной массы углеводородов в результате крекинга можно было судить на основании сравнения консистенции исходных и образующихся продуктов (вязкое масло вначале и подвижная жидкость после кре­кинга).

Ароматизация нефтепродуктов. Каталитическое превращение предельных углеводородов и циклопарафинов в ароматические — широко распространенный промышленный процесс. Его исполь­зуют как для получения индивидуальных ароматических соедине­ний, так и для повышения содержания ароматики в бензиновых фракциях с целью повышения их октанового числа и химической устойчивости (риформинг-процесс).

Школьные опыты ароматизации углеводородов описаны в ли­тературе

Пользуясь статьями в журнале «Химия в школе», можно поста­вить с учащимися ряд интересных экспериментов. Здесь есть боль­шие возможности и для усовершенствования опытов. Следует по­работать над созданием более простых и доступных для школьных условий катализаторов. Необходимо повысить выход ароматичес­ких соединений, с тем чтобы их можно было не только обнаружить качественной формалитовой реакцией (красное окрашивание в присутствии формалина и концентрированной серной кислоты), но и можно было испытать на нитрование азотной кислотой. Же­лательно найти более простой и надежный способ контроля и ре­гулирования температурного режима реакции.

Очистка бензина и керосина. Бензин и керосин после заводской перегонки содержат примеси нафтеновых кислот и других веществ, осложняющих их применение. Неочищенный керосин, например, плохо поднимается по фитилю лампы, слабо горит и быстро обра­зует нагар. Неочищенные продукты можно узнать по грязному виду и малой прозрачности.

1. Очистку производят обычно, обрабатывая нефтепродукты сперва концентрированной кислотой, а затем щелочью.

Наливают в большую делительную воронку 15—20 мл неочи­щенного керосина и прибавляют 2—3 мл концентрированной сер­ной кислоты. Воронку закрывают пробкой и смесь встряхивают около 10 мин. При этом воронку держат пробкой вниз и время от времени открывают кран, чтобы выпустить вверх пары летучих веществ.

После этого смеси дают расслоиться, на что также потребуется минут 10 или больше, и медленно спускают нижний слой кислого гудрона.

Оставшийся в воронке керосин промывают подобным же спо­собом водой в течение 1—2 мин. Водный слой спускают, а керосин промывают 5—10-процентным раствором щелочи. После сливания щелочного слоя отмывают от керосина водой остатки щелочи (про­ба фенолфталеином).

Убеждаются в том, что очищенный керосин оказывается более прозрачным, лучше горит и имеет другой запах.

На листки фильтровальной бумаги помещают капли исходного и очищенного керосина. Очищенный керосин испаряется полностью, неочищенный оставляет после себя пятно примесей.

2. Для школьных опытов, где требуется показать, что в нефте­продуктах прямой гонки не содержатся непредельные углеводороды, очистку керосина можно провести быстрее при помощи марганцово­кислого калия.

Встряхивают в склянке керосин с щелочным концентрирован­ным раствором марганцовокислого калия в течение 10 мин (откры­вая временами пробку склянки для выхода паров). Дают смеси отстояться, берут пипеткой из верхнего слоя пробу керосина и ис­пытывают ее бромной водой на содержание непредельных соеди­нений. В случае обесцвечивания бромной воды продолжают встря­хивать смесь или, если окислителя было взято мало и он обесцве­тился, добавляют свежий раствор марганцовокислого калия и встряхивают жидкость еще несколько минут. Затем переливают смесь в делительную воронку, дают ей расслоиться и спускают нижний водный слой. К керосину, оставшемуся в воронке, добав­ляют равный объем чистой воды, встряхивают, дают смеси рассло­иться и вновь отделяют водный слой, чем достигается промывка керосина.

Определение температуры вспышки нефтепродуктов. Темпера­тура вспышки — это та минимальная температура жидкости, при которой пары ее образуют с воздухом смесь, воспламеняющуюся при поднесении пламени. Температуру вспышки отличают от тем­пературы воспламенения. Последняя означает температуру, при которой загорается сама жидкость. По температуре вспышки мож­но судить о летучести вещества и его огнеопасности. Тот из нефтепродуктов, температура вспышки которого ниже, имеет, очевидно, большую летучесть и является более огнеопасным. Температуру вспышки можно опре­делить следующим довольно простым способом (рис. 67).

В железный или фарфоровый ти­гель наливают минеральное масло (вазе­линовое, машинное, газойль) с таким расчетом, чтобы уровень жидкости был на 10—12 мм ниже края тигеля. Тигель помещают в песочную баню, уровень песка должен быть при этом на уровне масла в тигеле. На стенках тигеля и на песке не должно быть капель масла, так как они могут загореться, что иска­зит результаты опыта. Термометр укре­пляют так, чтобы ртутный шарик его находился в середине жидкости.

Для поджигания паров готовят специальное приспособление. В стек­лянную узкую трубочку пропускают скрученный из ваты фитиль, пропитанный маслом; из трубочки он должен выходить на 2—3 мм, чтобы при поджигании его образовывалось очень неболь­шое некоптящее пламя.

Нагревают песочную баню и за 10—15° С до ожидаемой темпе­ратуры вспышки пытаются поджечь пары жидкости. Для этого пла­менем зажигательной трубки медленно проводят по краю тигеля, не касаясь поверхности масла. Если вспышка не произойдет, про­должают эту операцию через каждые 2—3° С показаний термомет­ра, пока над жидкостью не вспыхнет синеватое пламя (жидкость при этом не должна загораться). Показание термометра в этот мо­мент и есть температура вспышки данной жидкости.

Так могут быть исследованы различные нефтепродукты. Най­денные температуры вспышки оформляются в виде таблицы и сопо­ставляются с вязкостью продуктов и их летучестью.




<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
выделенной спецификой воздействия по каждой отрасли. | Н.алканы ® н.алкены ® изоалканы ® изоалкены ® алкилциклопентаны ® алкилциклогексаны ® алкилбензолы ®алкилнафталины

Дата добавления: 2015-10-19; просмотров: 645. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...

Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...

Экспертная оценка как метод психологического исследования Экспертная оценка – диагностический метод измерения, с помощью которого качественные особенности психических явлений получают свое числовое выражение в форме количественных оценок...

В теории государства и права выделяют два пути возникновения государства: восточный и западный Восточный путь возникновения государства представляет собой плавный переход, перерастание первобытного общества в государство...

Закон Гука при растяжении и сжатии   Напряжения и деформации при растяжении и сжатии связаны между собой зависимостью, которая называется законом Гука, по имени установившего этот закон английского физика Роберта Гука в 1678 году...

Шов первичный, первично отсроченный, вторичный (показания) В зависимости от времени и условий наложения выделяют швы: 1) первичные...

Предпосылки, условия и движущие силы психического развития Предпосылки –это факторы. Факторы психического развития –это ведущие детерминанты развития чел. К ним относят: среду...

Анализ микросреды предприятия Анализ микросреды направлен на анализ состояния тех со­ставляющих внешней среды, с которыми предприятие нахо­дится в непосредственном взаимодействии...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия