Диаграммы однокомпонентных системНа фазовых диаграммах однокомпонентных систем поля, по правилу фаз, соответствуют однофазным состояниям, линии, разграничивающие их — двухфазным, точки пересечения линий — трёхфазным (эти точки называют тройными точками). Двухфазные линии, как правило, либо соединяют две тройные точки, либо тройную точку с точкой на оси ординат, отвечающую нулевому давлению. Исключение составляет линия жидкость-газ, заканчивающаяся в критической точке. При температурах выше критической различие между жидкостью и паром исчезает.
TC- кривая кипения, ТB – кривая плавления, AT – сублимация, Т – тройная точка, когда существуют в равновесии все три фазы. Область – одна фаза, а линии – сосуществование двух фаз. Число степеней свободы (f). Степени свободы – это число условий (Т,Р,С), которые можно менять в известных пределах, без изменения числа и вида фаз. F = 0 инвариантная =1 одновариантная =2 двухвариантная =n вариантная Число степеней свободы (f) равновесной термодинамической системы равно числу независимых компонентов системы (k) минус число фаз (ф) плюс число факторов, влияющих на равновесие (n). f = k – ф + n Правило фаз Гиббса. Для отсчета состава тройной смеси по способу Гиббса принимают высоту треугольника за 100 %. Сумма длин перпендикуляров, опущенных из любой точки внутри равностороннего треугольника на стороны, равна его высоте. Поэтому содержание каждого компонента смеси выражается длиной перпендикуляра, опущенного из фигуративной точки на сторону, противоположную вершине угла этого компонента. (ТО ЧТО НАШЛА В УЧЕБНИКЕ) ГИ́ББСА ПРА́ВИЛО ФАЗ, закон термодинамики многофазных многокомпонентных систем, согласно которому число фаз, сосуществующих в равновесии, не превосходит числа независимых компонентов более чем на 2. Правило фаз Гиббса определяет соотношение между числом фаз (Ф), компонентов (К), внешних переменных (П) и числом степеней свободы или вариантности (С) термодинамической системы, находящейся в равновесии и записывается следующим образом: С = К + 2 – Ф; Цифра 2 в правиле фаз связана с существованием 2-х переменных (температуры и давления), одинаковых для всех фаз. Например, правило фаз Гиббса для постоянного давления запишется как: С = К +1 – Ф В этом виде правило фаз применяется для анализа диаграмм фазового равновесия. В случае С = 0 систему принято называть нонвариантной. Она может существовать только при неизменных условиях. Изменение хотя бы одного из параметров системы вызовет изменение числа сосуществующих в системе фаз. При С = 1 система моновариантна. В этом случае только один параметр может быть изменен без одновременного изменения числа фаз; при С = 2 система дивариантна и т. д. Правило фаз справедливо, если фазы однородны во всем объеме, имеют достаточно большие размеры и отсутствуют полупроницаемые перегородки. Если в системе не происходит химических превращений, то число независимых компонентов равно числу простых веществ, из которых состоит смесь. Если в системе возможны химические взаимодействия, то условия равновесия включают уравнения химических реакций. Правило фаз Гиббса является основой физико-химического анализа сложных систем, используется для классификации различных случаев химического равновесия. (ТО ЧТО НАШЛА В ИНТЕРНЕТЕ, ХЗ ЧТО ИМЕННО ПРАВИЛЬНО)
|