КАМФОРА

(камфара; 2-борнанон; 1,7,7-триметилбицикло[2.2.2]гептан-2-он)

 

Камфора является бициклическим кетоном на основе камфана (борнана). В структуре молекулы содержится 2 асимметрических атома, но вместо четырех ожидаемых изомеров камфора существует только в виде двух изомеров. Отсутствие диастереомеров объясняется тем, что асимметрические атомы жестко связаны между собой тремя углеродными цепями, что ис­ключает возможность иной конфигурации.

Получение камфоры

1. Из природных источников. D-камфору получают из 60-100-лет­них деревьев камфорного дерева, которое произрастает во Вьетнаме, Китае, Японии, Тайване, а также культивируется в тропиках. Камфо­ра содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пих­ты, базилика, полыни, камфорного шалфея.

Природные источники не удовлетворяют потребности в камфоре, поэтому используются полусинтетические и синтетические способы получения.

2. Получение из борнилацетата (метод Н.В. Вершинина). Этот ме­тод получения камфоры из пихтового масла, содержащего 30—40% борнилацетата, имеет промышленное значение. Борнилацетат отде­ляют, подвергают омылению, и полученный (—)-борнеол окисляют хромовой смесью в (—)-камфору.

3. Получение рацемической камфоры из α-пинена (синтез В.Е. Ти­щенко):

Камфора — бесцветное кристаллическое вещество (t_пл 178 °С) с рез­ким характерным запахом, флуоресцирует в УФ-свете, растворима в спирте, малорастворима в воде. Вращение и хаотическое движение кристаллов по поверхности воды связано с тем, что камфора летуча (легко сублимируется). Упругость ее паров на разных поверхностях кристалла неодинакова, вследствие этого кристалл с разными граня­ми с различной силой отталкивается от поверхности пленки воды, что и вызывает его вращение.

Химические свойства камфоры

Камфора — типичный кетон. С участием оксогруппы она образу­ет оксимы, семикарбазоны, фенилгидразоны.

 

1. Взаимодействие с гидроксиламина гидрохлоридом:

 

Реакция применяется для количественного определения камфо­ры по выделяемому эквивалентному количеству HCI.

2. Окисление и восстановление камфоры:

 

3. Взаимодействие с бромом. Карбонильная группа активирует ато­мы водорода в α-положении, метиленовая группа проявляет С—Н-кислотный характер, в результате чего возможно замещение на галоген:

В медицине камфору используют как кардиотоническое, аналеп- тическое, местнораздражающее и антисептическое средство, в про­мышленности — как пластификатор, компонент бездымного пороха, репеллент. Бромкамфору применяют при заболеваниях центральной нервной системы как успокаивающее средство.