БЕНЗИЛИДЕН-3-МЕТИЛ-4-НИТРО-3-ТИОЛЕН-1,1-ДИОКСИД В РЕАКЦИЯХ С АРОИЛГИДРАЗИНАМИ

 

Перхунова А.Д.

Российский государственный педагогический университет им. А.И.Герцена,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент V курса.

[email protected]

Научный руководитель: Лапшина Л.В.

 

Высокая электрофильность и направленная поляризация кратных связей в молекулах 2-бензилиден-3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксидов обуславливает активность этих оригинально построенных нитросульфодиенов в реакциях Ad_N. В частности, на основе их взаимодействия с СН-кислотами получен широкий ряд аддуктов Михаэля, в том числе и гетероциклических производных хромена [1]. Однако реакции этих субстратов с N -нуклеофилами представлены фрагментарно, а взаимодействие с производными гидразина не изучалось. Вместе с тем, взаимодействие гидразина и его производных с активированными алкенами может протекать тремя способами: по пути классической конденсации Михаэля, давать продукты переалкенилирования или гетероциклизации. При этом предпочтительность направления определяется особенностями строения реагирующих веществ и условиями реакций.

С целью выявления особенностей химического поведения 2-бензилиден-3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксида 1 в реакциях с производными гидразина нами исследовано взаимодействие с бензоилгидразином, а также его 3-метокси- и 4-хлорзамещенными. Реакции проводились в растворе этанола при комнатной температуре в течение 24 часов.

 

Оказалось, что в этих условиях реакция селективно протекает по пути нуклеофильного 1,4-присоединения по нитродиеновой системе и завершается образованием 3-метил-4-нитро-2-(1’-ароилгидразино-1’-фенил)метил-2-тиолен-1,1-диоксидов 2a,b-4a,b, выделяемых в виде смеси диастереомеров в соотношении 1.5:1.

Строение соединений 2a,b-4a,b принято на основании данных ИК и ЯМР ¹Н спектроскопии.

 

Литература:

[1] Берестовицкая В.М., Селиванова М.В., Ефремова И.Е., Вакуленко М.И., Беркова Г.А. Ж. Орг. Хим. 45, 1818-1821 (2009)