Схема 2

Литература:

[1] Джемилев У. М., Вострикова О. С., Султанов Р. М. Новая реакция α-олефинов с диэтилмагнием катализированная Cp₂ZrCl₂. // Изв.АН СССР.Сер.хим. – 1983. - № 1. – С. 218–220.

СИНТЕЗ КОМПЛЕКСОВ НОВЫХ БИЯДЕРНЫХ ПЛАНАРНЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ

 

Тараймович Е.С.,¹ Румянцева Ю.В.²,Койфман О.И.³

¹ Ивановский государственный химико-технологический университет,

Иваново, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

² Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия. Молодой учёный.

³ Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия..

Научный руководитель: Стужин П.А.

 

Под руководством проф. Ханака (Германия, г. Тюбинген) был проведен ряд синтезов для получения бинуклеарных фталоцианинов и их комплексов со структурой, указанной на рис. 1 [1, 2]. Подход к синтезу заключается в получении монофункционального фталоцианина, содержащего бензотриазольный фрагмент, способный при определенных условиях окисляться с образованием дегидрофталоцианина. Последний, в отсутствие trapping-агентов, димеризуется с образованием бинуклеарного фталоцианина или его комплексов. Нами было установлено, что на завершающей стадии окисления заместители R (рис. 1) отщепляются, и конечный димеризованный продукт является практически нерастворимым даже в высоко координирующих растворителях соединением. В связи с этим, нами были получены комплексы металлов III подгруппы с заместителями, более устойчивыми к окислению тетраацетатом свинца, такими как третбутильная группа. На основе бинуклеарных фталоцианинов и их комплексов, в частности комплексов металлов подгруппы алюминия были получены материалы, представляющие практический интерес с точки зрения проявления нелинейно оптических свойств. Данные материалы были получены методом иммобилизации комплексов на различные сополимеры 4-винилпиридина в виде пленок [3].

Рис. 1

Литература:

[1] S. Vagin, A. Frickenschmidt, B. Kammerer, M. Hanack. Eur. J. Org. Chem. 2005, 3271–3278.

[2] S. Vagin, A. Frickenschmidt, B. Kammerer, M. Hanack. Chem. Eur. J. 2005, 11, 6568 – 6573.

[3] Митасова Ю.В., Кузнецов Р.Е., Мудров А.Н., Агеева Т.А., Койфман О.И. Изв. Вузов «Химия и химическая технология», 2008, Т. 51, № 12. C.58-62.

 

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 - 2013 год», госконтракт П-1364.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕТРАКИС(5,7-ДИЗАМЕЩЁННЫХ-6Н-1,4-ДИАЗЕПИНО)ПОРФИРАЗИНОВ И ИХ КОМПЛЕКСОВ С Mg(II), Zn(II), Ni(II), Cu(II), Fe(II)

 

Тараканов П.А.,¹ Кумеев Р.С.²

¹ Ивановский государственный химико-технологический университет,

Иваново, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

² Ивановский институт химии неводных растворов, Иваново, Россия..

Научный руководитель: Стужин П.А.

 

Гетероциклические аналоги фталоцианинов – порфиразины с аннелированными диазепиновыми фрагментами обнаружили необычные спектральные и электрохимические свойства, что было связано с неплоским строением квазиароматического диазепинового цикла и его способностью к 6Н/1Н таутомерии. Характерной особенностью симметричных комплексов тетракис(5,7-дифенил-6H-1,4-диазепино)[2,3-b,g,l,q]порфиразина с Mg, Zn, Cu является расщепление Q-полосы в ЭСП, подобное тому, которое, в случае фталоцианинов, наблюдалось лишь при образовании димеров сэндвичевого типа. Для исследования причин таких спектральных особенностей нами были синтезированы новые алкил-, алкенил- и арилзамещённые тетракис-1,4-диазепинопорфиразины. С использованием методов электронной спектроскопии и 1Н ЯМР изучено влияние природы растворителя, координационного числа металла-комплексообразователя на состояние комплексов в растворе. Установлена способность комплексов к комплементарной димеризации за счет образования водородных связей СН₂ группами диазепиновых колец одной молекулы и мезо-атомами азота другой молекулы с участием молекул воды.

 

Работа выполнена при поддержке грантов Российского Фонда Фундаментальных Исследований (10-03-01069-a) и Министерства Науки и Образования России (GK Nr. 14740.11.0268).