Модификация Ли-Кесслера

Ли и Кеслер разработали [11] модифицированное уравнение состояния Бенедикта-Вебба-Рубина, используя трёхпараметрическую корреляцию Питцера [12]. По их методу коэффициент сжимаемости реального вещества связывается со свойствами простого вещества, для которого ω = 0, и н-октана, выбранного в качестве эталона. Для того чтобы рассчитать коэффициент сжимаемости вещества при некоторых значениях температуры и давления, используя критические свойства этого вещества, сначала следует определить приведённые параметры T _r и P _r. Затем рассчитывается идеальный приведённый объём простого вещества по уравнению (1.2.9) (??):

(1.10)

где V _r⁽⁰⁾ = P_kV ⁽⁰⁾ / RT_k – идеальный приведенный объем простого вещества;

V ⁽⁰⁾ – мольный объем простого вещества, м³/моль;

P _r = P / P _k - приведённое давление;

P _k — критическое давление, Па;

R= 82,057… – м³*атм/(моль*К).универсальная газовая постоянная

— коэффициенты [13].

После определения V ⁽⁰⁾, рассчитывается коэффициент сжимаемости простого вещества:

(1.11)

Далее, используя те же приведенные параметры, определенные ранее, снова решается первое уравнение, относительно V _r⁽⁰⁾, но уже с константами для эталонного вещества. После этого находят коэффициент сжимаемости эталонного вещества:

(1.12)

где Z ^(R) – коэффициент сжимаемости эталонного вещества;

V _r^(R) – приведенный объем эталонного вещества.

Коэффициент сжимаемости Z интересующего нас вещества определяется из уравнения:

(1.13)

где ω; – фактор ацентричности Питцера исследуемого вещества,

ω;^(R) = 0,3978 – фактор ацентричности Питцера эталонного вещества (октана).

Уравнение применяется, в основном, для углеводородов в интервалах значений 0,3 ≤ T _r ≤ 4,0 и 0 ≤ P _r ≤ 10 для паровой и жидкой фазы, где средняя погрешность составляет менее 2%. [13]