СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 3,4,5-ТРИС(ДИАЛКИЛАМИНО)-1,2-ДИФОСФАЦИКЛОПЕНТАДИЕНИДОВ НАТРИЯ

Шакирова Л.Р.

Казанский (Приволжский) Федеральный Университет,

Казань, Россия.

Студент V курса.

[email protected]

Научный руководитель: Безкишко И.А.

Дизайн соединений проявляющих уникальные магнитные свойства является важной и актуальной задачей в современной химии. В связи с этим, для конструирования молекулярных магнетиков наше внимание привлек 1,2-дифосфациклопентадиенид-анион – изолобальный аналог Cp-аниона и пиразолат-аниона. Исследование комплексообразующих свойств 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидов натрия, проведенное ранее в нашей группе, позволило впервые установить, что 1,2-дифосфациклопентадиенид-анион способен образовывать два вида комплексов с атомами переходных металлов: сэндвичевые и полусэндвичевые с терминальным 𝜂⁵-типом координации металл-лиганд выступая в качестве донора 6π-электронов, а также мостиковые с μ,𝜂¹:𝜂¹-типом связывания, благодаря наличию НЭП у атомов фосфора. На примере биядерных комплексов марганца было обнаружено, что реализация мостикового типа координации приводит к значительному перераспределению электронной плотности и возникновению антиферромагнитных обменных взаимодействий, более того в данных комплексах был обнаружен эффект спинового эха. В связи с этим, интерес представлял синтез новых производных 1,2-дифосфациклопентадиенид-анионов, содержащих гетероатомные заместители у атомов углерода пятичленного кольца. В качестве модельных соединений были получены 3,4,5-трис(диалкиламино)-1,2-дифосфациклопентадиениды натрия (1), в которых в качестве заместителей были выбраны Me₂N-, ⁱ Pr₂N- и Et₂N-группы.

Исходные циклопропенил йодиды (2) были получены путем дегидрогалогенирования 1,1,2,2,3-пентахлорциклопропана под действием избытка соответствующих вторичных аминов. Исследование химического поведения соединения (1) в реакциях с органическими и элементоорганическими электрофилами показало сходство с арил-замещенными аналогами, в результате были получены 1,2-дифосфолы (3, 4). Вместе с тем, гидролиз соединения (1) протекает отлично от аналогичного фенил-замещенного 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия. Было установлено, что в случае протонирования 3,4,5-трис(диэтиламино)-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия (1) образуется смесь цис - и транс -изомеров продукта [2+2]-циклоприсоединения (5а, 5b). Однако, для соединения (1), содержащего ⁱ Pr₂N-группы фиксируется образование лишь цис-изомера, в то время как в случае фенил-замещенного 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия наблюдается исключительно транс-изомер. Такое поведение может быть объяснено стерическими факторами. Таким образом, предложенный нами подход может быть успешно использован для синтеза новых представителей 1,2-дифосфациклопентадиенид-аниона, содержащих гетероциклические заместители.

Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта Президента РФ для молодых ученых (МК-954.2011.3).