ПИГМЕНТЫ

 

Здесь кратко описаны некоторые из пигментов, которые используются для изготовления лакокрасочных материалов в настоящее время или были широко употребимы в художественных красках ранее, но сейчас по ряду причин не используются. Знакомство со «старыми» пигментами поможет при проведении реставрационных работ с произведениями живописи.

Пигменты – мелкодисперсные органические или неорганические окрашенные твердые вещества, нерастворимые в воде и пленкообразователях.

Важнейшие свойства пигментов. Основными характеристиками пигментов являются: цвет, укрывистость, интенсивность (красящая сила), форма и размер частиц, смачиваемость, маслоемкость, уд. и насыпной веса, антикоррозионные свойства, устойчивость к атмосферным воздействиям, свету, теплу, химическая стойкость.

Цвет пигментов определяется их способностью к поглощению и отражению света в видимой части спектра (380-760 ммк). Белые пигменты обладают высокой отражательной способностью, черные сильно поглощают видимый свет; цветные пигменты поглощают избирательно. Основной цветовой тон пигмента зависит от того, в какой части спектра находится максимум отраженного света. Цвет пигмента характеризуется также яркостью и насыщенностью. Чем большую часть падающего света отражает пигмент, тем он ярче. Чем меньше в отраженном свете содержится лучей, не соответствующих основному тону, тем цвет насыщенней, ярче. Цвет пигмента обусловлен наличием в них определенных атомов или их группировок - хромофоров (напр., CrO4^2- в кронах). Уменьшение размера частиц пигмента обычно повышает яркость и насыщенность цвета. Иногда от размера частиц зависит и основной тон пигмента. Например, красный и оранжевый свинцовые кроны имеют одинаковый химический состав и образуют одинакового вида кристаллы, но отличаются размером частиц (у красного частицы крупнее). Цвет пигмента определяют визуально (сравнением с эталоном) и фотоэлектрическими методами (с помощью колориметров, рефрактометров и спектрофотометров).

Укрывистость (кроющая способность) - свойство пигмента делать невидимым (перекрывать) цвет закрашиваемой поверхности. Укрывистость определяется главным образом диффузным отражением (рассеянием) света в пленке. У темных пигментов заметную роль играет также поглощение света. Поэтому укрывистость растет с увеличением разности показателя преломления пигмента и среды, в которой они диспергированы. Пигменты с очень низкой укрывистостью (прозрачные) называются лессирующими. Они используются для производства художественных и полиграфических красок. К полиграфическим краскам относятся: типографские, офсетные, фототипные, для глубокой печати, эластографские, этмографские (шелко-трафаретные), электрографские и некоторые др... Укрывистость увеличивается с уменьшением размера частиц до определенного оптимума (0,25-0,3 мкм), ниже которого она понижается. С ростом концентрации пигмента в пленке укрывистость также проходит через максимум. Низкая укрывистость органических пигментов объясняется тем, что размеры их частиц значительно ниже оптимальных. Чаще всего укрывистость определяется по количеству пигмента (в г.), необходимого для получения на стеклянной пластинке площадью 1 м². непрозрачного слоя краски.

Интенсивность (красящая сила) - способность пигмента придавать свой цвет смеси пигментов. Чем больше интенсивность пигмента, тем больше требуется разбеливающего компонента для доведения смеси до стандартного оттенка, полученного на эталонном пигменте. На этом и основаны визуальные и объективные (рефлектометрические) методы измерения интенсивности. Высокая интенсивность пигментов позволяет уменьшить их количество в краске, что особенно важно для таких дорогих продуктов, как ультрамарин, милори и др. Интенсивность пигментов сильно зависит от их дисперсности. Полагают, что интенсивность цветных пигментов с уменьшением размера частиц непрерывно повышается, а белых проходит через оптимум, близкий оптимуму для укрывистости.

Форма и размер частиц пигмента, а также распределение частиц по размерам и плотность их упаковки - важные факторы, определяющие физико-механические свойства лакокрасочных покрытий. Размер частиц пигмента колеблется от 0,01 мкм (для тонких сортов сажи) до десятков мкм у грубых природных пигментов. Нежелательно наличие очень грубых частиц, препятствующих получению высококачественных покрытий.

Пигменты могут быть сферической либо пластинчатой (чашуйчатой) формы.

Пигменты обычно состоят из довольно прочных агрегатов. Сухой размол пигмента разрушает лишь самые крупные агрегаты. Дальнейшее разрушение происходит при растирании пигмента со связующим. Качество краски в значительной степени зависит от смачиваемости пигмента связующим. Если удельная поверхность характеризует площадь, на которой происходит взаимодействие пигмента со связующим, то смачиваемость определяет активность этого взаимодействия.

Смачиваемость является первой стадией взаимодействия пигмента с растворами и расплавами плёнкообразователей. Различие между поверхностными явлениями смачивания и адгезии заключается в том, что смачивание происходит при наличии сопряженных фаз - газовой, жидкой и твердой, а адгезия имеет место между двумя фазами - жидкой и твердой - после удаления газа, т.е. после смачивания.

Маслоёмкость и объём смачивания - это технические показатели, характеризующие плотность упаковки смоченных порошков для каждой конкретной системы пигмент-жидкость.

Количество льняного масла (в г.), необходимое для получения пасты из 100 г пигмента, называется маслоёмкостью 1-го рода. Количество льняного масла в краске, готовой к употреблению, т.е. разбавленной олифой, называется маслоёмкостью 2-го рода. Чем ниже маслоёмкость пигмента, тем экономически выгоднее его применение. Маслоёмкость является сложной функцией от смачиваемости пигмента, пористости и размера его частиц и распределения частиц по размерам.

Абразивность, или истирающая способность, является одной из отрицательных характеристик пигментов. Абразивность пигментов зависит от минералогической твердости вещества, а также формы и размеров частиц. Твердость минералов определяется сопротивлением их поверхности царапанию и оценивается по 10-бальной шкале Мооса: тальк-1, гипс-2, кальцит-3, корунд-9, алмаз-10. Природная двуокись кремния (SiO₂) - кварцевый песок - имеет твердость 7 и примесь его в природных железоксидных пигментах - охре, сурике, мумии и др. - придает им высокую абразивность. Твердость рутильной модификации двуокиси титана 6,0-6,5, а анатазной 5,5-6,0 вследствие различной плотности упаковки в кристаллической решетке.

При выборе пигментов и способов их изготовления стремятся избавиться от абразивных примесей.

Антикоррозионные свойства. Защита металлических изделий от коррозии является весьма важной функцией лакокрасочных покрытий. Большую роль играют пигменты, способствующие замедлению электрохимических коррозионных процессов. К наиболее эффективным пассиваторам (веществам, тормозящим анодный процесс ионизации металла путём образования на его поверхности адсорбционных или фазовых защитных слоёв) относят кроны (цинковые, свинцовые, бариевые, кальциевые, стронциевые), фосфат хрома, свинцовые пигменты (сурик, цианамид свинца, плюмбат кальция). Например, для протекторной защиты широко применяют покрытия, пигментированные цинковой пылью.

Атмосферо-, тепло-, светостойкость пигментов. Многие органические пигменты на свету быстро выцветают, некоторые минеральные темнеют (желтый свинцовый крон), некоторые белые (литопон) желтеют при недостатке света. Такие пигменты, как анатаз, муфельные цинковые белила, обладают высокой химической активностью. Они сенсибилизируют окислительно-восстановительные процессы, ведущие к разрушению пленок. Эти процессы могут протекать весьма быстро при совместном действии света, влаги, тепла и др. атмосферных факторов. Установлено, что светостойкость и фотохимическая активность пигментов зависят не столько от их дисперсности, сколько от микроструктуры кристаллических частиц, наличия дефектов структуры. Поэтому светостойкость и фотохимическая активность пигментов в значительной степени определяются условиями кристаллизации пигментных частиц.

Химическая стойкость пигментов определяется их химическим составом и кристаллическим состоянием. Инертные в химическом отношении вещества (например, двуокись титана, сульфат бария, железоокисные пигменты, технический углерод и др.) могут совмещаться с любыми другими пигментами. Они применяются при изготовлении лакокрасочных материалов, эксплуатирующихся в агрессивных химических средах. Краски, изготовленные на химически стойких пигментах наименее подвержены воздействию атмосферы, промышленных газов, влаги и др. факторов.

Все неорганические и органические пигменты являются кристаллическими веществами, и большая часть их физических и технических свойств определяется именно кристаллическим состоянием.

Вид структурных элементов кристаллов и преобладающий характер связи между ними определяет многие свойства кристаллов - твердость, температуру плавления, электрические свойства и др.

Помимо производства красок пигменты применяют в производстве резины, бумаги, линолеума, керамики, стекла, пластмасс и др. В различных областях к пигментам предъявляют свои специфические требования. Так, для резины требуются очень тонкодисперсные, высокоактивные пигменты, активирующие процесс вулканизации. Для некоторых печатных красок необходимы пигменты с очень высокой укрывистостью и мягкой текстурой; для керамики, стекла, эмалей - термостойкие и способные хорошо диффундировать в расплавах. Для производства пластмасс используют термостойкие пигменты, способные совмещаться с полимерами.

 

ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПИГМЕНТЫ

 

Титановые белила:Двуокись титана TiO₂ рутильной или анатазной формы. Как пигмент для красок впервые двуокись титана стала использоваться с 1870 года, но лишь в начале ХХ века соединения тотана получили промышленное применение. В ряде случаев применяется как самостоятельный пигмент, но иногда используется в смеси с бланфиксом, цинковыми белилами, фосфатами бария и кальция и др. или фальсифицируется (разбавляется) малоукрывистыми белыми наполнителями (коалин, мел, тальк). Химически, атмосферо- и термостойкий пигмент. Двуокись титана совместима с любыми другими пигментами пленкообразующими веществами и наполнителями. Двуокись титана не ядовита, химически инертена, не растворима в воде, не образует мыла с жирными кислотами связующего, незначительно растворяются в щелочах, органических и минеральных кислотах, полностью растворяется при длительном кипячении в смеси концентрированной серной кислоты с сульфатом аммония; обладает значительной фотохимической активностью, в следствие выделения и обратного поглощения малых количеств кислорода.

При очень высоких температурах (1200-1300°С) диоксид необратимо окрашивается в серо-жёлтый или темно-коричневый цвет. Температура плавления диоксида титана 1840+10°С. В резльтате циклического восстановления и окисления диоксида под действием света, воздуха и влаги связующее непрерывно окисляется (разрушается); при этом покрытие теряет блеск и начинает мелить.

Тонкое измельчение, поверхностная обработка (гидратом окиси алюминия, кремневой кислдотой, фосфатом алюминия, органическими активными веществами) значительно повышают все пигментные свойства диоксида титана. Пверхностная обработка особенно улучшает атмосферстойкость. Диоксид титана (гл\авным бразом, в рутильной форме) очень широко используют для приготовления всех видов красок и эмалей.

Диоксид титана встречается в природе в трёх кристаллических модификациях: брукит, анатаз и рутил. Наиболее свето- и атмосферостойка рутильная форма. Высокая кроющая способность и интенсивность TiO₂ позволяют использовать её в смеси с большим количеством (от 25 до 70% от веса смеси) наполнителя (тальк, бланфикс, ангиидрит, каолин, мел), который сильно уменьшаетт меление покрытий.

Таблица свойств кристаллических офрм диоксида титана:

анатаз рутил

Плотность, кг/м³ 3700-4100 3700-4200

Насыпной объём, л/кг 1,7-2,7 2,2-2,6

рН водной вытяжки 6,5-8,0 6,5-8,0

Термостойкость, °С 250-300 200-300

Маслоёмкость, г/100г 20-30 16-25

Укрывистость, г/м² 32-45 30-40

Разбеливающая способность, (усл. ед.) 1100-1200 1600-2000

Белизна, усл. ед. 96-97 94-96

Цинковые белила: (Белоснежные или Китайские белила, имеет также название «Цинкграу») Чистые цинковые белила представляют собой безводную окись цинка - ZnO (99%). Очень тонкий, лёгкий порошок, ослепительно белого цвета со слабым голубовато-зеленоватым оттенком. Неорганический пигмент белого цвета, выпускаемый в виде порошка; форма частиц от зернистой до игольчатой.

Использование его в качестве пигмента началось в 70-х - 80-х годах XVIII века.

В начале XVII века в Западной Европе использовалась краска состоящая из смеси цинковой обманки и свинцовых белил. Цинковая обманка или сульфид цинка (ZnS) называемая ещё "луным камнем", в ХIХ-ХХ веках в молотом виде служила для покраски дерева, металлов, камней в глянцевый серый цвет.

Оксид цинка не токсичен, растворим в кислотах и щелочах, но нерастворим в воде. Со свободными жирными кислотами связующего ZnO образуют соли - мыла. Цинковые мыла являются поверхностно активными веществами, они способствуют смачиванию частиц и поверхности и диспергированию красочных систем. С пленкообразующими веществами, имеющими высокие кислотные числа, цинковые белила не могут применяться, так как при большом содержании цинковых мыл происходит загустевание и даже необратимое затвердевание красок при хранении. Цинковые белила несовместимы с поливинилацетатными дисперсиями, так как ионы цинка могут вызывать их коагуляцию (сворачивание).

Цинковые белила нерастворимы в воде, спиртах, эфирах и маслах.

Литопон. - Представляет собой эквимолекулярную смесь ZnS и BaSO₄ с небольшой примесью ZnO, с примерным содеджанием первого - 29,4% и второго - 70,6%. Популярный пигмент для малярных красок.

Существуют марки с содержанием от 15 до 60% ZnS. Пигментные свойства литопона определяет сернистый цинк, сульфат бария является наполнителем.

Литопон не ядовит, в воде нерастворим, устойчив к действию щелочей, разлагается кислотами с выделением сероводорода, не светостоек, под воздействием солнечных лучей он приобретает серую окраску, которая очень медленно в темноте может исчезнуть. Потемнение наблюдается только в присутствии ZnO и влаги и объясняется протеканием на свету реакции:

2ZnO + ZnS = 3Zn + SO₂

Выделившийся металлический цинк и придаёт пигменту серую окраску. Для повышения светостойкости в процессе синтеза вводят добавки солей кобальта (чаще CoS).

Ниже приведены физико-технические свойства оксида цинка:

Плотность, кг/м³ 5600

Насыпной объём, л/кг 1,30-2,56

рН водной вытяжки 6,0-7,2

Термостойкость, °С 400-700

Масломкость, г/100г 12-20

Укрывистость, г/м² 110-140

Белизна, усл.ед. 95-97

Свинцовые белила (карбонатные). Неорганический синтетический пигмент белого цвета, выпускаемый в виде водной 70% пасты. Является основным карбонатом свинца PbCO₃:Pb(OH)₂ и имеет переменный состав от 3:2 до 5:2; наилучшие пигментные свойства соответствуют соотношению 2:1.

Существенный недостаток свинцовых белил - принимают грязно-желтый оттенок, когда их используют на масляном связующем. Чтобы избежать этого рекомендуется краску, в период высыхания, выставлять на свет.

Свинцовые белила мало растворимы в воде, но растворяются в кислотах и щелочах, начинают разлагаться при 150°С и полностью разлагаются при 415°С; при нагревании до 80°С белила желтеют, сохраняя при охлаждении желтизну; от действия сероводорода пигмент чернеет из-за образования сульфида свинца. Свинцовые белила устойчивы к воздействию света и влаги, но обладают невысокой укрывистостью. С масляными плёнкообразователями свинцовые белила образуют на поверхности частиц нерастворимые мыла, которые не смачиваются водой (гидрофобны), поэтому покрытия обладают высоким глянцем и водоотталкивающими свойствами. Свинцовые белила являются одним из эффективных антикоррозионных пигментов и сохраняют свои защитные и декоративные свойства в течение 10-15 лет даже в условиях морского тропического климата.

Не рекомендуется использовать свинцовые белила с пигментами на основе сернистых соединений – образуется черный сульфид свинца.

Ниже приведены физико-технические свойства свинцовых белил:

Плотность, кг/м³. 6400-6800

Размер частиц, мкм 0,5-1,25

рН водной суспензии, не ниже 6,5

Насыпной объём, л/кг 2,5

Маслоёмкость, г/100 пигмента 9-14

Укрывистость, г/м². 160-200

Белизна, усл.ед. 95

Некарбонатные свинцовые белила. Cульфатные свинцовые белила (суперайт). Неорганический синтетический пигмент состава 2PbSO₄.Pb(OH)₂. Сульфатные белила по пигментным свойствам могут конкурировать с карбонатными свинцовыми белилами. От карбонатных отличается тем, что не растворяется в разбавленной азотной кислоте.

Силикатные свинцовые белила - неорганический синтетический пигмент состава 2PbSiO₂.Pb(OH)₂.

Хлоридные свинцовые белила (белила Патиссона)- неорганический синтетический пигмент состава PbCl₂.Pb(OH)₂. Обладают хорошей укрывистостью и блеском.

Плотность, кг/м³. 6400-6700

Маслоёмкость, г/100 г 8-10

Укрывистость, г/м². 90

Белизна, усл.ед. 95

У свинцовых белил есть существенный недостаток - они принимают грязно-желтый оттенок, когда их упоребляют на масле. Чтобы избежать этого ранее краску в период высыхания выставляли на свет.

Литопон (Укрывистые, или Патентованные белила) - неорганический синтетический пигмент белого цвета.

Впервые литопон был получен в середине XIX века, начало промышленного производства относится к последней четверти Х1Х в.

Представляет собой эквимолеклярную смесь ZnS и BaSO₄ с небольшой примесью ZnO, с примерным сод-ем первого - 29,4% и второго - 70,6%.

Существуют марки с сод-ем от 15 до 60% ZnS. Литопон получают из раствореннных в воде соотв-их солей. Промытый осадок прокаливают при 700-750°С. Пигментные св-ва литопона определяет сернистый цинк, сульфат бария является наполнителем.

Литопон не токсичен, в воде нерастворим, устойчив к действию щелочей, разлагается кислотами с выделением сероводорода, не светостоек, под воздействием солнечных лучей он приобретает серую окраску, которая очень медленно в темноте может исчезнуть. Потемнение наблюдается только в присутствии ZnO и влаги и объясняется протеканием на свету реакции:

2ZnO + ZnS = 3Zn + SO₂

Выделившийся металлический цинк придает пигменту серую окраску. Для повышения светостойкости в процессе синтеза вводят добавки солей кобальта (чаще CoS)

Ниже приведены основные физико-технические свойства литопона:

Плотность, кг/м³ 4000-4300

рН водной суспензии 6-8

Маслоёмкость, г/100г 1-15

Укрывистость, г/м² 110-140

Белизна, усл.ед. 90-94

В лакокрасочной промышленности литопон применяется для изготовления эмалей, масляных, водоэмульсионных и др. красок для внутренних работ; он используется также в производстве пластмасс, искуств. кожи, резины, клеёнки, линолеума, стройматериалов.

Бланфикс (Баритовые белила или тяжелый шпат). BaSO₄. Чисто белый тяжелый порошок. Бывает как природный - минерал тяжелый шпат, так и искуственный - сульфат бария.

Нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах. Растворяется только в «Царской водке». Исключительно химически стоек, может исполльзоваться с любыми пленкообразователями и пигментами. Не токсичен. Стоек к растворамсолей и органических растворителей. Масло- и бензосттоек.

В технике живописи встречается со второй половины Х1Х века.

Баритовые белила обладают низкой укрывистостью, поэтому они применимы только для гуаши и пастели, а также в качестве наполнителя для светлых и химически сттойких красок. Иногда их применяют для грунтовки под серебро. В основном баритовые белила применяются в качестве наполнителя для неорганических красок.

Сульфопон - синтетический белый пигмент. Является эквимолекулярной смесью сернокислых солей кальция и цинка.

Муссивное или сусальное серебро - превращенный в мелкий порошок сплав (амальгама), состоящий из 3-х частей олова, 3-х частей висмута и 1,5-3-х частей ртути. От серебра муссивное золото отличатся тем, что оно более серое, тускнеет на воздухе, вследствие поверхностного окисления.

 

Желтые пигменты:

Золото. Для подражания золоту в живописи часто употребляли смесь в различных пропорциях свинцовых белил, неаполитанской желти и охры или реальгара.

Желтые железоокисные пигменты подразделяются на два вида: синтетические и природные. Синтетический железоокисный пигмент представляет собой кристаллический гидроксид железа (III) – минерал гетит. Цвет чистый охряно-желтый, оттенки могут быть различные - от зеленоватых до оранжевых. Химическая формула Fe₂O₃.H₂O(FeOOH), содержание воды колеблется от 10 до 14%. Широко распространены природные залежи желтого железо-окисного пигмента, известных под названием жёлтая охра и сиена. Промышленный способ получения желтого железоокисного пигмента распространился лишь после 1920-го года.

Желтые железоокисные пигменты легко диспергируются в растворах пленкообразователей. Укрывистость выше, чем у всех др. железоокисных пигментов. Красящая способность также очень высокая. Свето- и атмосферостойки, устойчивы в разбавленных растворах щелочей, в уксусной кислоте, но в минеральных кислотах растворяются. Разлагаются горячими растворами концентрированных щелочей с образованием ферратов.

Желтые железоокисные пигменты обладают невысокой термостойкостью, при нагревании выше 180°С гетит теряет воду и переходит в красно-коричневый оксид железа. Совместимы с любыми другими пигментами.

Плотность, кг/м³ 3800-3900

Насыпной объём, л/кг 4,3-4,6

Маслоёмкость, г/100г 35-60

Укрывистость, г/м² 12-18

Водная вытяжка имеет слабокислую реакцию - 4,5-7, из-за содержания в пигменте до 2% SO₃.

Природные железноокисные пигменты встречаются в составе бурого железняка или лимонита. Ценным свойством охр и сиен является их стойкость к щелочам и извести, т.е. обладают высокой щелочестойкостью, благодаря чему эти пигменты можно применять во фресковой живописи по цементу, а также для пигментирования казеиновых и силикатных красок.

Охры. Все охры, в том числе желтая и оранжевая - это глиноподобные вещества, содержащие элементы каолина, т.е. кремнезем (Si₂H₂O₅), глинозем Аl(OH)₃ и воду. Блеском не обладают. С пленкообразователем образуют мыла, поэтому на ощупь немного жирные. В большом количестве водоразбавляемого пленкообразователя выпадают в осадок, и поэтому, обычно используются в виде густых паст.

Укрывистость охр, наиболее богатых железом 25-30 г/м² обычных средних охр 65-90 г/м².Охры обладают исключительной свето- и атмосферостойкостью, устойчивы к действию щелочей и слабых кислот, термостойкость до 150°С.

Желтый и оранжевый марс. Искусственные и природные пигменты. По составу - водные окислы железа. Обычно смешаны с глиноземом, гипсом (или известью для малярной краски). От охр отличается полной растворимостью в азотной кислоте. Совместимы с любыми другими пигментами.

Муссивное золото. (бронза). По составу двусернистое олово SnS₂. Искусственный пигмент. Двусернистое олово использовалось за 1,5 тыс. лет до н.э. Не растворимо в воде, спиртах, эфирах и маслах. Не растворимо в кислотах, кроме царской водки (азотная + соляная). Муссивное золото не совместимо со свинцовыми и медными пигментами, т.к. образуются сульфиды металлов черного цвета.

Сиена натуральная. Отличается от охры повышенным содержанием железа и кристаллизационной воды, в ней меньшее каолинита, но больше силиката железа, иногда присутствует оксид марганца, чтто ускоряет «высыхание» масляных и алкидных красок. Благодаря наличию окиси марганца цвет сиен приобретает коричневато-желтые тона. Сиены имеют более низкую укрывистость, чем охры. Совместимы с большинством минеральных пигментов.

Плотность,кг/м³ 3000-3400

Размер частиц, мкм 2-4

Насыпной объём, л/кг 2

Маслоемкость, г/100г 50-60

Укрывистость, г/м² 26

Желтые кадмиевые пигменты. (Желтый кадмий) Основой их является сульфид кадмия CdS, твердые растворы его с сульфидом цинка образуют пигменты с широкой гаммой оттенков: с увеличением количества сульфида цинка цвет становится светлее и зеленее.

1)Кадмий лимонный CdS.0,45ZnS

2)Кадмий жел. светлый CdS.0,2ZnS

3)Кадмий жел. средний CdS.0,05ZnS

4)Кадмий жел. золотистый CdS

5)Кадмий жел. темный CdS.0,05CdSe

6)Кадмопон лимонный CdS.0,45ZnS.BaSO4

7)Кадмопон желтый CdS.BaSO4

Кадмиевые пигменты не растворяются в щелочах, уксусной кислоте и разбавленной серной кислоте при комнатной температуре. Растворяются в соляной и азотной кислотах, в кислых растворах хлоридов и иодидов. Термостойки на воздухе до 300°С (без доступа кислорода до 700°С). Неплохо окисляются на свету и во влажной атмосфере. Плохая свето- и атмосферостойкость.

Хромовые пигменты. Имеют различные названия по входящим в их состав металлам: Свинцовые крона, Цинковый крон, Цинковая желтая, Баритовая желтая, Желтый ультрамарин, Бархатная желтая - соединение основного хромата цинка с хроматом щелочного металла. Стронционовая желтая - хромовокислый стронций.

1) Наиболее широко применяются Свинцовые крона. Они представляют собой изоморфную смесь хромата и сульфата свинца. Укрывист, хорошо смешивается с др. пигментами, но, как и большинство хроматов, может зеленеть, а как свинцовая соль чернеть в присутствии сероводорода. Растворяется в азотной и соляной кислотах.

2) Хромат цинка и калия K₂CrO₄.3ZnCrO₄.Zn(OH)₂.2H₂O. Цинковые крона. Обладает отличными антикоррозионными, но невысокими пигментными свойствами, термостойкость – до 120°С; укрывистость – 120 г/м². Цинковые крона токсичны.

Цинковые крона не рекомендуется применять для получения водоразбавляемых лакокрасочных материалов ввиду их заметной растворимости в воде и высокой реакционной способности. При введении в большинство водоразбавляемых ЛКМ цинковые крона вызывают их желатинизацию.

Чисто цинковый крон представляет собой основной хромат цинка. Малорастворим в воде, хорошо растворим в кислотах и щелочах. Цвет желтый.

Плотность, кг/м³ 3500

Маслоемкость, г/100 г 20-65

Укрывистость, г/м² 220

рН водной вытяжки 7,2

Пигмент на свету зеленеет. Увеличивает адгезию к металлу. Взаимодействует с карбоксил- и гидроксилсодержащими водоразбавляемыми пленкообразователями. Применяется для пигментирования грунтовок для черных и цветных металов.

3) Стронциевый крон - хромат стронция SrCrO₄. Цвет чистый лимонно-желтый. Обладает низкой химической стойкостью, полностью разлагается кислотами и щелочами, плохо растворяется в воде (0,8 г/л).

Плотность, кг/м³ 3750

РН водной вытяжки 7,5

Укрывистость, г/м² 100

Маслоемкость, г/100 г 25

Токсичен. Невысокие пигментные свойства. Применяется в водоразбавляемых грунтовках по легким металлам, т.к. не взаимодействует с карбоксил- и гидроксилсодержащими пленкообразователями.

4) Кальциевый крон. Хромат кальция. Иногда может существовать в виде различных кристаллогидратов. Желтого цвета. По свойствам аналогичен бариево-калиевому крону. Слабо растворим в воде, хорошо растворим в кислотах. Обладает повышенной термостойкостью. Плотность 2550 кг/м³. Кроме грунтовок применяется для введение в алкидно-масляные, кремнийорганические, эпоксидные и некоторые другие покрытия. Обладает низкой укрывистостью. В присутствии воды легко вступает в реакцию со многими металлическими пигментами. На свету разрушается и может разрушать многие органические вещества.

5) Хромат бария. Лимонно-желтого цвета. Подобно всем хроматам зеленеет от сероводорода и под действием света в присутствии органических соединений (за счет образования зеленой окиси хрома). Довольно укрывист.

СуществуетБариево-калиевый крон. Смешанный хромат бария и калия. Окрашен в желтый или зеленовато-желтый цвет. Частично растворим в воде и легко растворим в кислотах. С пленкообразователями химически не взаимодействует и не вызывает их желатинизации.

Плотность, кг/м³ 4500

рН водной вытяжки 6,5

Укрывистость, г/м² 160

Маслоемкость, г/100 г 15

Применяют для пигментирования грунтовок по железу и цветным металлам, а также как добавку к другим пигментам для повышения атмосферостойкости покрытий.