РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

224 − 231. Вычислите молярную концентрацию иона-комплексообразователя и лигандов, на которые диссоциирует комплексный ион в растворе с известным значением молярной концентрации С.

№ задачи	Комплексный ион	С, моль/л	K нест.
	[Cu(CN)2]−	0,02	1,0∙10−24
	[Cu(SCN)2]−	0,01	7,8∙10−3
	[Cu(NH3)]+	0,05	6,6∙10−7
	[Co(NH3)2]2+	0,10	1,6∙10-5
	[Ag(SCN)2]−	0,005	2,7∙10−8
	[AgCl2]−	0,01	1,8∙10−5
	[Ag(NH3)2]+	0,10	5,9∙10−8
	[Ag(CN)2]−	0,002	8,0∙10−22

 

232 − 238. Вычислите концентрацию иона-комплексообразователя в присутствии избытка n молей одноименного лиганда В, если известно значение молярной концентрации С комплексного иона.

№ задачи	Комплексный ион	С иона, моль/л	K нест.	В	n (B), моль (в 1 л)
	[Ag(NH3)]+	0,1	5,9∙10−8	NH3	0,25
	[CdI4]2−	0,1	7,94∙10−7	I−	0,10
	[AlF6]3−	0,01	1,45∙10−20	F−	0,50
	[Zn(CN)4]2−	0,05	1,0∙10−16	CN−	0,05
	[Zn(NH3)4]2+	0,1	2,0∙10−9	NH3	0,10
	[Cd(CN)4]2−	0,1	7,8∙10−17	CN−	0,02
	[Ag(CN)2] −	0,1	1,4∙10−20	CN−	0,10

 

239. Вычислите концентрацию ионов Cd²⁺ в 0,01 M растворе K₂[Cd(CN)₄], содержащем, кроме того, 6,5 г/л NaCN (α = 1). K _нест. = 7,8∙10⁻¹⁸.

240. Константа нестойкости иона [HgI₄]²⁻ равна 1,48∙10⁻³⁰. Сколько г ртути в виде ионов содержится в 0,1 л 0,01 M K₂[HgI₄], в котором находится 5 г NaI?

241 − 248. Установите, выпадет ли осадок, если смешать равные объемы 0,005 M раствора комплексного иона, содержащего одноименный лиганд В с молярной концентрацией C,и 0,2 М раствора иона-осадителя.

№ задачи	Комплексный ион	K нест.	C (B), моль/л	Ион-осадитель	ПР осадка
	[Ag(NH3)2]+	5,9∙10−8	0,050	Cl−	1,8∙10−10
	[Ag(NH3)]+	6,3∙10−4	0,082	I−	1,1∙10−16
	[Ag(SCN)2]−	2,7∙10−8	0,040	Br−	6∙10−13
	[Cd(NH3)2]2+	1,8∙10−5	0,025	S2−	7,1∙10−28
	[HgI4]2−	1,5∙10−30	0,0001	S2−	1,6∙10−52
	[CuBr2] −	1,3∙10−6	0,001	S2−	4,0∙10−38
	[Cu(NH3)4]2+	9,3∙10−13	0,003	OH−	5,6∙10−20
	[Zn(NH3)4]2+	2,0∙10−9	0,05	CO32−	6∙10−11

 

249. При какой концентрации ионов S²⁻ произойдет образование осадка FeS из 0,003 M раствора K₄[Fe(CN)₆] при добавлении равного объема 0,001 M раствора Na₂S? K _нест = 1∙10⁻²⁴; ПР(FeS) = 3,7∙10⁻¹⁹.

250. Константа нестойкости [HgCl₄]²⁻ равна 6,03∙10⁻¹⁶. Образуется ли осадок HgS, если к 1,0 л 0,005 M раствора K₂[HgCl₄], содержащего 0,002 М KCl, добавить 1,0 л 0,005 M раствора K₂S? ПР(HgS) = 1,6∙10⁻⁵².

251. Выпадает ли осадок Ag₂S, если смешать равные объемы 0,001 M [Ag(CN)₂]⁻, содержащего ионы CN⁻ с концентрацией 0,12 моль/л, и 3,5∙10⁻³ M раствор иона-осадителя S²⁻? ПР(Ag₂S) = 6∙10⁻⁵⁰.

252. Выпадет ли осадок AgI, если в растворе, содержащем 0,1 моль/л [Ag(NH₃)₂]⁺, создать концентрацию ионов I⁻ 0,1 моль/л? ПР(AgI) = 1,1∙10⁻¹⁶. K _нест. = 5,9 ∙10⁻⁸.

253. Рассчитайте массу осадка AgCl, который может раствориться в 100 см³ 0,5 M раствора NH₃ за счет комплексообразования. K _нест.= 5,9∙10⁻⁸; ПР(AgCl) = 1,8∙10⁻¹⁰. (Принять, что равновесная концентрация NH₃ мало отличается от начальной концентрации.)

254. Сколько молей NH₃ должно содержаться в 1,0 л 0,1 М раствора [Ag(NH₃)₂]NO₃, чтобы прибавление 2,0 г KCl к 1,0 л раствора не вызвало выпадение осадка AgCl? K _нест.= 5,9∙10⁻⁸; ПР(AgCl) = 1,8∙10⁻¹⁰.

255. Какова концентрация ионов Ag⁺ в 0,06 М растворе [Ag(NH₃)₂]NO₃, содержащем, кроме того, 1 моль/л NH₃? Сколько граммов NaCl нужно прибавить в 1 л этого раствора до начала выпадения осадка AgCl? K _нест.= 5,9∙10⁻⁸; ПР(AgCl) = 1,8∙10⁻¹⁰.

 

 

ПРИЛОЖЕНИЕ

Константы диссоциации некоторых электролитов (K_а или K_b) в водных растворах (Т = 298 K)

 

электролит	Kа или Kb	электролит	Kа или Kb
НBr	109	H2S	K I = 5,7∙10−8 K II = 1,2∙10−14
НBrO	2,06∙10−9	H2SO4	K I = 1,0·103 K II = 1,2·10−2
НСООН	1,8∙10−4	H3AsO3	K I = 6,0∙10−10 K II = 1,7∙10−14
HClO	2,82∙10−8	H3PO3	K I = 1,6∙10−3 K II = 6,3∙10−7
HCN	5,0∙10−10	H3PO4	K I = 7,5∙10−3 K II = 6,2∙10−8 K III = 2,2∙10−13
HF	7,0∙10−4	C6H5OH	1,0∙10−10
HNO2	6,9∙10−4	NH4OH	1,76∙10−5
HNO3	4,36·10	Cu(OH)2	K I = 3,4∙10−7
CH3COOH	1,75∙10−5	Pb(OH)2	K I = 9,6∙10−4 K II = 3,0∙10−8
H2CO3	K I = 4,3∙10−7 K II = 5,6∙10−11	Zn(OH)2	K I = 5,0∙10−5 K II = 1,5∙10−9
H2C2O4	K I = 5,9∙10−2 K II = 6,4∙10−4

 

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

 

1. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1979.

2. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979.

3. Н.Ф. Клещев, Е.А.Алферов, Н.В. Базалей и др. Задачник по аналитической химии. М.: Химия, 1993.

4. Дорохова Е.Н.. Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. М.: Изд-во МГУ, 1997.