ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АМИДОВ 1-ФТАЛИМИДОАЗИРИДИН-2-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Воронин В.В.,¹ Власенко Н А.²,Панькова А.С.³

¹ Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

² University of Southern California, Los Angeles, USA. Аспирант 2г.

³ Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Кузнецов М.А.

 

Недавно мы показали, что термолиз N-фталимидоазиридинов с двойными и тройными углерод-углеродными связями в боковой цепи дает продукты внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения: аннелированные пирролидины, пирролины и пирролы, а при наличии двух карбонильных групп при одном атоме углерода азиридинового цикла приводит к оксазолам [1]. Тогда же мы обнаружили, что при нагревании диэтиламида транс -3-(2-аллилокси­фенил)-1-фталимидо­азиридин-2-карбоно­вой кислоты 1а неожиданно получается производное хроменопиридина 1c, вероятно, в результате внутримолекулярного [4+2] циклоприсоединения первоначально образующегося оксазола 1b к двойной связи аллильной группы с последующим отщеплением воды [1].

Для выяснения общности данного превращения мы синтезировали и подвергли термолизу ряд N‑фталимидоазиридинов с амидными группами при цикле и кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи.

Нагревание азиридинов 2a-f сопровождалось сильным осмолением. При этом из азиридина 2a с незамещенной амидной группой при цикле и двойной связью в боковой цепи получить какие-либо индивидуальные продукты не удалось, зато из реак­ционных смесей термолиза соединений 2b-d выделены, хотя и с невысокими выходами, ожи­дав­шиеся 3‑аминохроменопиридины 4b-d. Нагревание азиридинов 2e,f привело только к продуктам 5,6e,f внутримолекулярного 1,3‑диполярного циклоприсоедине­ния промежуточно образующихся азометинилидов по тройной связи пропаргильной группы.

В целом, образование производных 3-аминохроменопиридина при нагревании амидов 3-(2‑аллилокси­фенил)-1-фталимидо­азиридин-2-карбоно­вых кислот, действительно, является общим процессом, однако его синтетическая ценность невелика вследствие преобладающих процессов деструкции. Из аналогичных 2-пропаргилокси­замещенных соединений получаются продукты внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения азометинилидов, но также с невысокими выходами.

 

Литература:

[1] Pankova, A.S., Voronin, V.V., Kuznetsov, M.A. Tetrahedron Letters. 50, 5990–5993 (2009).