Диссоциация комплексных соединений. Константа образования и нестойкости комплексовКак уже сказано выше, химические связи комплексообразователя с лигандами и ионами внешней сферы различны. В первом случае химическая связь имеет преимущественно ковалентный, а во втором – ионный характер. Вследствие этого в водных растворах комплексные соединения легко диссоциируют с отщеплением внешней сферы. 1) [Ag(NH3)2]Cl → [Ag(NH3)2]+ + Cl- - первичная диссоциация комплексного соединения (как сильного электролита). В то же время диссоциация комплексного иона идет в сравнении с первичной диссоциацией в незначительной степени, т.е. комплексный ион диссоциирует обратимо как слабый электролит:
Константа нестойкости характеризует устойчивость комплекса: чем больше значение КН, т.е. чем больше концентрация в растворе ионов, на которые диссоциирует комплекс, тем слабее, более неустойчив комплекс, и наоборот. Например, сравним КН следующих комплексов:
Самый прочный комплекс – последний – [Ag(CN)2]-, поскольку его константа нестойкости самая маленькая. При изучении комплексных соединений используют также величину, обратную константе нестойкости. Эта величина называется константой устойчивости (Ку) или константой образования (Кобр) комплекса:
Чем больше значение Ку, тем более устойчив данный комплекс. Значения КН и Ку комплексов приводятся в справочниках при 25оС.
|
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 – вторичная диссоциация комплекса. Вторичная диссоциация комплекса может быть охарактеризована константой равновесия, называемой константой нестойкости (КН):
.
.
