Головна сторінка Випадкова сторінка
КАТЕГОРІЇ:
АвтомобіліБіологіяБудівництвоВідпочинок і туризмГеографіяДім і садЕкологіяЕкономікаЕлектронікаІноземні мовиІнформатикаІншеІсторіяКультураЛітератураМатематикаМедицинаМеталлургіяМеханікаОсвітаОхорона праціПедагогікаПолітикаПравоПсихологіяРелігіяСоціологіяСпортФізикаФілософіяФінансиХімія
For Whom The Bell Tolls 22 страница
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 515
|
|
В анионной сополимеризации более активны мономеры с электроноак-цепторными заместителями:
акрилонитрил > (мет)акриловые эфиры > стирол > изопрен, бутадиен-1.3
Некоторые примеры приведены в табл. 6.16 и 6.17.
В первой из них обращает на себя внимание значительное влияние растворителя на относительные активности мономеров. Очень большие значения r2 в неполярном растворителе обусловлены избирательной сольватацией бутадиеном-1,3 ионной пары, и, в частности, иона лития.
Таблица 6.16 Анионная сополимеризация стирола (1) с бутадиеном-1,3 (2), инициатор н-C4H9Li
| Растворитель | Температура, °С | r1 | r2 |
| н-Гексан | 0,03 0,04 | 13,3 11,8 | |
| Тстрагидрофуран | -78 | 11,0 4,0 | 0,04 0,30 |
Таблица 6.17 Влияние растворителя и противоиона на состав сополимера при сополимеризации стирола с изопреном
| Растворитель | Содержание стирола в сополимере, % | |
| Na+ | Li+ | |
| Без растворителя Бензол Триэтиламин Диэтиловый эфир Тетрагидрофуран |
При сополимеризации в полярном растворителе тетрагидрофуране при -78°С ионная пара сольватирована им, поэтому активность бутадиена-1,3 резко падает. При 25°С она становится не столь доминирующей, что допускает определенное присутствие бутадиена-1,3 в сольватной сфере ионной пары. В результате активность этого мономера несколько возрастает.
Аналогичен механизм влияния растворителя во втором примере (см. табл. 6.17). Растворитель - донор электронной пары приводит к уменьшению содержания изопрена в сополимере. Этот эффект ярче выражен для противоиона Li+, поскольку последний вследствие большей плотности заряда изначально образует более прочные ассоциаты с изопреном.
Анионная сополимеризация стирола (1) с метилметакрилатом (2) примечательна чрезвычайно большой разницей в активности мономеров r1 << 1, r2 >> 1.
Радикал роста метилметакрилата практически не взаимодействует с мономером стирола (но не наоборот), что необходимо учитывать при получении блок-сополимеров этих мономеров методом живой полимеризации. Как следует из рис. 6.14, данная система может быть использована для установления механизма цепной сополимеризации и, следовательно, отнесения инициатора (обычно металлоорганического соединения) к одному из трех возможных типов - радикальной, катионной или анионной сополимеризации.
| <== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |
| For Whom The Bell Tolls 21 страница | | | For Whom The Bell Tolls 23 страница |