B. Choose the correct word. Fill in the following gaps.

72. Концентрации ГБЦД в окружающей среде Европы зачастую выше, чем его концентрации, измеренные в биоте Северной Америки и Азиатско-Тихоокеанского региона (Hoh and Hites 2005; Tomy et al. 2004; Peck et al. 2008; Stapleton et al. 2006; Janák et al. 2005; Morris et al. 2004; Zegers et al. 2005; Yu et al. 2008; Kajiwara et al. 2006; Isobe et al. 2008; см обзоры, подготовленные Tanabe et al. 2008 и Law et al. 2008b). Уровни в Азиатско‑Тихоокеанском регионе и Северной Америке располагаются в нижней части диапазона уровней, обнаруженных в организме морских млекопитающих в Европе (Covaci et al. 2006). Эти результаты, вероятно, отражают значительно более высокий рыночный спрос на ГБЦД в Европе по сравнению с другими регионами мира (Law et al. 2008b; Tanabe et al. 2008). Однако, по данным обзора Tanabe et al. (2008) ГБЦД широко распространился также в Азиатско-Тихоокеанском регионе. В заключение в обзоре отмечается, что ГБЦД был обнаружен во всех рассмотренных пробах - мидиях, рыбах, морских млекопитающих, человеческом грудном молоке, домашней и офисной пыли. Наиболее высокие концентрации БАП были обнаружены в пробах из Кореи, Южного Китая и Японии. Аналогичная картина наблюдается и в других азиатских исследованиях. Оценка уровня ГБЦД в пробах полосатого тунца, собранных в 13 оффшорных зонах Азиатско-Тихоокеанского региона в период 1997-2001 годов (Ueno et al. 2006), показала, что уровни ГБЦД, были выше в районах средних широт Дальнего Востока, в то время как относительно высокие концентрации были обнаружены в пробах, взятых в водах вокруг Японии, в Восточно-Китайском море и Северной части Тихого океана. В двух других полевых исследованиях рассматривалось географическое распределение ГБЦД в Азиатско-Тихоокеанском регионе путем анализа жировых тканей морских млекопитающих Японии и Гонконга (Kajiwara et al. 2006; Isobe et al. 2008). Обнаруженные уровни ГБЦД были выше у китообразных Японии, чем у китообразных Гонконга, вероятно, из-за интенсивного использования ГБЦД в Японии в последние годы. Уровни ГБЦД в млекопитающих Гонконга и Японии варьировались, соответственно, от 21 до 380 нг/г липидной массы и от 330 до 940 нг/г липидной массы. Для сравнения, измеренные уровни в пробах жира белобоких дельфинов на восточном побережье США в период 1993-2004 годов были в диапазоне 19‑380 нг/г лм (14-280 нг/г сырого веса) (Peck et al. 2008). Tanabe et al. (2008) сделали вывод, что высокий уровень БАП, в том числе ГБЦД, у морских млекопитающих в прибрежных водах Японии и Южного Китая может быть связан с наличием ряда предприятий по производству средств электронной техники в этом регионе.

73. Согласно Covaci et al. (2006) существует общая тенденция к более высокой концентрации ГБЦД в окружающей среде (в атмосфере, донных отложениях и рыбе) вблизи точечных источников (заводов по производству или переработке ГБЦД) и в городских поселениях, чем в местах, не имеющих очевидных источников ГБЦД. Концентрация ГБЦД в непосредственной близости от заводов, либо производящих, либо использующих ГБЦД, зачастую повышается по крайней мере на один порядок. В Европе было выявлено несколько "горячих точек": реки Вискан (Швеция), Тиз и Скерн (Великобритания), Синка (Испания) и устье Западной Шельды (Нидерланды) (Covaci et al. 2006). Все эти объекты были связаны с действующими или бывшими предприятиями по производству ГБЦД или материалов, обработанных ГБЦД. Более высокая концентрация ГБЦД зачастую обнаруживается также вблизи городских центров и промышленных площадок (Janak et al. 2005; Remberger et al. 2005; Petersen et al. 2005; Minh et al. 2007; Morris et al. 2004; Sellström et al. 1998; Eljarrat et al. 2009; Hoh and Hites 2005). В исследовании Remberger et al. (2004) отмечается, что осадочные потоки, измеренные в городской агломерации Швеции, составили от 5,5 до 366 нг/м². Потоки, измеренные в более отдаленных местах Швеции и Финляндия, как правило, были меньше и составляли от 0,02 до 13 нг/м². Концентрации в атмосфере вблизи потенциальных точечных источников загрязнения колебались от 0,013 до 1070 нг/м³, в то время как на городских станциях они были в пределах от 0,076 до 0,61 нг/м3. В исследовании Remberger et al. (2004) самые высокие концентрации в атмосфере (1070 нг/м³), были зарегистрированы около вытяжного устройства вентиляционной установки предприятия по производству ЭПС. В частности, пробы почвы, собранные около завода по переработке ГБЦД, как установлено, имеют высокое содержание ГБЦД. Remberger et al. (2004) and Petersen et al. (2005) обнаружили, что уровень ГБЦД в пробах почвы, собранных вблизи завода по производству ЭПС, варьировались от 111 до 23 200 нг/г лм. Наиболее высокие концентрации (1100 и 680 нг/г лм α-изомера в морском языке (Solea Solea), соответственно в мышцах и печени,) в исследовании Janak et al. (2005) были зафиксированы ближе всего к предприятию по производству ГБЦД в Тернойцене (ICL-IP Terneuzen, ранее носившее название Broomchemie и выпускающее 7500 тонн ГБЦД в год). Уровни концентрации снижались по мере удаления от точечного источника.

74. Результаты, полученные Heeb et al. (2008), важны также для рассмотрения вопроса биодоступности. Heeb et al. (2008) документально зафиксировали преобразование γ-изомера в α-ГБЦД при температурах, превышающих 100° C. В более широком контексте, этот факт позволяет предположить, что готовая продукция, подвергавшаяся действию высоких температур в процессе обработки, а также выбросы в течение срока службы изделий, содержащих ГБЦД, а также выбросы в ходе промышленного использования ГБЦД в текстильных материалах и полистироле, могут содержать более высокую долю α-изомера, чем находилось в исходной композиции. Это, в свою очередь, может повысить вероятность воздействия на организм α-изомера и может частично объяснить преобладание α-ГБЦД в биоте. По сравнению с α-ГБЦД, γ- и β-изомеры, как правило, присутствует в более низких количествах или ниже пределов обнаружения (European Commission, 2008).

75. В исследовании KLIF (2008) отмечается, что преобладающим изомером в двух местах Норвежской Арктике, где брали пробы, был γ-ГБЦД (71-72 процента). В исследовании Bakkus et al. (2005), отмечается, что в пробах осадков в бассейне Великих озер преобладающим диастереомером был α- ГБЦД; среднее процентное распределение для α-, β- и γ-ГБЦД составило, соответственно, 77 процентов, 15 процентов и 8 процентов. В исследовании Yu et al. (2008), были взяты пробы воздуха в четырех местах города Гуанчжоу, типичном быстро развивающемся столичном городе Южного Китая. Анализ показал, что преобладающим изомером является α‑ГБЦД (59-68 процентов), а количество изомера β-ГБЦД было меньше во всех пробах воздуха. Что касается распределения газовых частиц по каждому из диастереомеров, то доля β-ГБЦД в газовой фазе была выше, чем в фазе частицы, тогда как процентная доля α- и γ-ГБЦД в газовой фазе была ниже, чем в фазе частицы во всех четырех местах. Это может быть следствием небольшого отличия физико-химических свойств трех диастереоизомеров. Было обнаружено, что стереоизомерные характеристики ГБЦД в большинстве отложений аналогичны характеристикам промышленных препаратов ГБЦД, причем наиболее высокая доля приходилась на стереоизомер γ-ГБЦД (Morris et al. 2004). Однако вблизи производственных предприятий, использующих ГБЦД (Morris et al.2004, Schlabach et al 2004a, b), доля α-ГБЦД была выше, чем в технической смеси.

76. Изомерная структура, наблюдаемая в биоте, как правило, меняется в зависимости от вида. Это может отражать различия видов в ситуации внешнего воздействия, поглощения, обмена веществ и депурации организма от трех изомеров. Хотя в нескольких исследования показано, что и α-ГБЦД и γ-ГБЦД проявляют тенденцию к биологическому накоплению в организмах, α-ГБЦД, как отмечается, имеет более высокую способность к биоусилению, чем γ-ГБЦД (см. Раздел 2.2.2). Следовательно, α-изомер ГБЦД особенно преобладает на более высоких трофических уровнях в пищевых сетях. Селективная биотрансформация и биоизомеризация, в результате которых другие стереоизомеры преобразуются преимущественно в α-ГБЦД, способствуют этой структуре (Law et al. 2006d; Janák et al. 2005; Zegers et al. 2005; общий обзор см. в докладе European Commission 2008). Другим важным механизмом может быть избирательное поглощение α-ГБЦД и/или различия стереоизомерных и энантиомерных характеристик организмов, служащих пищей . В соколе‑сапсане и белохвостом орлане был обнаружен только α-ГБЦД, а в крачках и кайрах он был преобладающим диастереомером (Janák et al. 2008). Это согласуется с другими исследованиями диастереомеров ГБЦД в птицах (Leonards et al. 2004; Morris et al. 2004; KLIF 2005). В нижней части трофической цепи возникает иная картина. Например, в исследовании Tomy et al. (2008) было установлено, что главным изомером в обитающих на дне фильтраторах и зоопланктоне является γ‑ГБЦД. Как показано. Roosens et al. (2009), такие экологические изменения отражаются в пробах тканей человека, но, кроме того, могут происходить под влиянием биоизомеризации β-и γ-ГБЦД в α-ГБЦД в естественных условиях и более быстрой биотрансформацией β-и γ-ГБЦД, чем α-ГБЦД (Zegers et al. 2005, Law et al. 2006c). Полевые исследования на крысах показывают, что ГБЦД в результате отщепления брома превращается также в ПБЦДе и ТБЦДе. В общей сложности, с помощью моделей LCQ и GC-MS были обнаружены пять различных видов гидроксилированных метаболитов ГБЦД: моногидрокси- и дигидрокси-ГБЦД, моногидрокси- и дигидрокси‑ПБЦДе и моногидрокси-ТБЦДе (Brandsma et al. 2009).

2.3.2 Воздействие на человека

77. Люди, как и другие организмы, подвергаются воздействию ГБЦД из множества источников: пища, пыль, воздух, текстильные материалы, полистироловые продукты и электронное оборудование (общий обзор см. в докладах NCM 2008; European Commission, 2008; AMAP 2009; Covaci et al. 2006; Harrad et al. 2010a,b). Воздействие ГБЦД на человека может происходить либо через кожу, либо перорально, и может быть следствием также вдыхания паров и твердых частиц (European Commission, 2008). Особую озабоченность вызывает прямое попадание на кожу и вдыхание мелкой пыли или частиц ГБЦД на рабочем месте. В исследовании Thomsen et al. (2007) отмечается, что в крови промышленных рабочих на заводах, производящих ППС с ГБЦД, обнаружены повышенные уровни ГБЦД (6-856 нг/г лм сыворотки крови). Уровни в сыворотке/крови у людей, подвергающихся воздействию, не связанному с их работой, как правило, значительно ниже (0,005-6,9 нг/г лм), хотя данные свидетельствуют о потенциально опасных источниках воздействия (см. общий обзор в исследовании KEMI 2008 года).

78. У людей, подвергающихся воздействию, не связанному с их работой, основную проблему представляет непрямое воздействие через окружающую среду или продукты питания, будь то пероральное, через кожу или в результате вдыхания. В исследовании Stapleton et al.(2008) было показано, что уровни ГБЦД в пробах пыли внутри помещений варьировались от <4,5 нг/г до максимального значения в 130 200 нг/г при среднем значении 230 нг/г. В ходе исследования Abdallah et al. (2009) ГБЦД обнаружили в воздухе домашних хозяйств (средняя концентрация 180 пг/м^-3), домашней пыли (средняя концентрации 1 300 нг/г), в офисах (средняя концентрация 760 нг/г), и автомобилях (средняя концентрация 13 000 нг/г). Степень воздействия на человека через продукты питания на глобальном и региональном уровнях может разниться (Shi et al. 2009, Roosens et al. 2009). Обследования, проведенные в Европе и США, обнаружили уровни воздействия ГБЦД через продукты питание в диапазоне от <0,01-5 нг/г см (см. общий обзор в исследовании Roosens et al. 2009). Жирная пища животного происхождения, такая, как мясо и рыба, вероятно, один из основных источников воздействия загрязнителей на человека, и ситуация воздействия во многом зависит от потребления этих продуктов населением (например, Shi et al. 2009; Remberger et al 2004, Lind et al 2002, Driffield et al 2008). Среди всех продуктов питания, самая высокая концентрация ГБЦД (до 9,4 нг/г см), обнаружена в рыбе (Knutsen et al. 2008, Remberger et al. 2004, Allchin and Morris 2003). Соответственно, в Норвегии, где рыба является одним из основных продуктов питания, было установлено, что потребление рыбы тесно связано с уровнем ГБЦД в сыворотке крови (Thomsen et al. 2008; Knutsen et al. 2008). Еще один потенциальный источник воздействия на человека - это яйца (Hiebl et al. 2007, Covaci et al. 2009). Анализ яиц домашних кур, снесенных вблизи загрязненных территорий в странах, показали, что яйца содержат <3,0-160 нг/г липидной массы (IPEN, 2005). Высокий уровень ГБЦД в яйцах был обнаружен в Мексике (91 нг/г липидов), Уругвае (89 нг/г липидов), Словакии (89 нг/г липидов), относительно высокий в Турции (43 нг/г липидов), и чрезвычайно высокий в Кении (160 нг/г липидов). Тот факт, что овощи могут содержать концентрации ГБЦД аналогичные тем, что обнаруживаются в мясе и рыбе, был отмечен в исследовании Driffield et al. (2008), в котором были проанализированы 19 различных групп продовольственных продуктов, представлявших типичный рацион в Великобритании в 2004 году, на предмет наличия бромированных антипиренов. ГБЦД может появиться в овощах и растительных маслах и жирах, вследствие наличия этого вещества в осадках сточных вод и последующего их использования в качестве удобрения для выращивания продовольственных культур (Kupper et al. 2008, Brändli et al. 2007). Стереоизомерные структуры в пробах пищевых продуктов характеризуются как глобальными, так и региональными различиями, а также стереоизомерными различиями, в зависимости от типа продукта питания (Roosens et al. 2009; Shi et al. 2009).

79. Хотя основные продукты, через которые происходит воздействие на человека в Европе, США и Китае - это рыба и мясо (Covaci et al. 2006; Schecter et al. 2008; Thomsen et al. 2008; Shi et al. 2009), в двух проведенных в Великобритании исследованиях по оценке воздействия ГБЦД на людей, в качестве важных источников воздействия, как на взрослых, так и на детей ясельного возраста, названы также воздух внутри помещений и особенно пыль (Abdallah et al. 2008a and b). Для малыша весом 10 кг, который вдыхает около 200 мг пыли в день (95-й процентиль загрязнения ГБЦД), поглощение ГБЦД через пыль может в 10 раз превышать уровни загрязнения, получаемые через одни только продукты питания (Abdallah et al. 2008a). В исследовании Roosens et al. (2009), было установлено, что ежедневное воздействие ГБЦД через продукты питания и пыль примерно одинаково по величине, а концентрация ГБЦД в сыворотке крови в основном соответствовала только оценкам воздействия через пыль. Как предположили авторы, пыль может быть значительным источником воздействия, поскольку оно остается более постоянным во времени, по сравнению с воздействием через пищу, которое зависит от периодического потребления загрязненных продуктов питания (Roosens et al. 2009). Однако ввиду того, что рыба и мясо самые распространенные продукты питания во многих регионах, пища может оказать потенциально более высокое воздействие, чем пыль, в зависимости от нормы потребления, рациона питания и географического распределения.

80. В результате непрерывного воздействия ГБЦД в домах, офисах и автомобилях, его обнаруживают в жировой ткани человека (Pulkrabová et al. 2009; Johnson-Restrepo et al. 2008; Antignac et al. 2008; Abdallah and Harrad 2009) и крови (Weiss et al. 2004; Weiss et al. 2006; Lopez et al. 2004; Brandsma et al. 2009; Thomsen et al. 2007; Meijer et al. 2008; Roosens et al. 2009). Воздействие происходит уже на ранней стадии развития, так как ГБЦД передается через плаценту плоду (Mejier et al. 2008), а также от матери ребенку через грудное молоко. ГБЦД был обнаружен в грудном молоке в Европе (Covaci et al. 2006; Lignell et al. 2009; Eljarrat et al. 2009, Colles et al. 2008; Polder et al. 2008a; Polder et al. 2008b; Fängström et al. 2008; Antignac et al. 2008), в Азии (Kakimoto et al. 2008; Shi et al. 2009; Malarvannan et al. 2009; Tue et al. 2010), в России (Polder et al.), Мексике (Lopez et al.2004) и США (Schecter et al. 2008). Таким образом, воздействия ГБЦД происходит в важнейшие моменты развития человека, как во время беременности, так и после рождения через грудное молоко. Данные о концентрациях ГБЦД в грудном молоке колеблются от уровня ниже предела обнаружения до 188 нг/г лм (общий обзор см. в исследовании European Commission 2008). Согласно исследованию EBFRIP 2009b типичный диапазон общей концентрации ГБЦД в человеческом грудном молоке у людей, населяющих промышленные районы, представляется в диапазоне от <1 до 5 нг/г лм. В географическом плане, самые высокие уровни ГБЦД были обнаружены в материнском молоке в двух районах Северной Испании (Каталония и Галисия). В этих исследованиях сообщается об уровнях ГБЦД, варьирующихся в диапазоне от 3 до188 и от 8 до188 нг/г лм, при среднем значении, соответственно, 27 и 26 нг/г лм, (Eljarrat et al. 2009; Guerra et al. 2008a).

81. Как отмечается в японском исследовании (Kakimoto et al. 2008), уровни ГБЦД в человеческом молоке, по‑видимому, отражают объемы ГБЦД, реализуемые на рынке. В материнском молоке японок (возраст 25‑29 лет) уровни ГБЦД были ниже предела обнаружения во всех пробах, взятых за 10-летний период с 1973 по 1983 год, но затем с1988 года стали подниматься. В период 1988-2006 годов α-ГБЦД был обнаружен во всех 11 объединенных пробах молока, при этом его уровни колебались от 0,4 до 1,9 нг/г лм. Общая средняя концентрация ГБЦД за период 2000-2006 годов варьировались от 1 до 4 нг/г лм. Уровни ГБЦД, указанные в японском исследовании, выше значений, характеризующих его уровни у женщин Северной Норвегии, где ГБЦД был обнаружен только в 1/10 проб в концентрации 0,13 нг/г лм (Polder et al 2008a). В исследовании, проведенном в Стокгольме, Швеция, было показано, что тенденции во времени свидетельствуют о повышении уровня ГБЦД в молоке до 2002 года, после чего происходит выравнивание.

82. Уровни перорального поглощения людьми ГБЦД в основном неизвестны (ECHA 2008a). Оценки показывают, что поглощение ГБЦД таким путем колеблется от 50 до 100 процентов (ECHA 2008a, European Commission 2008). Согласно расчетам, произведенным ЕС в ходе оценки риска (European Commission 2008), через материнское молоко ГБЦД поглощается в объеме 1,5 нг/кг веса тела в сутки младенцами в возрасте 0‑3 месяца и 5,6 нг/кг веса тела в сутки младенцами в возрасте 3-12 месяцев. Однако, используя данные об уровнях ГБЦД, обнаруженных в материнском молоке в некоторых районах на севере Испании (Ла‑Корунья), Eljarrat et al. 2008 рассчитали, что поглощение ГБЦД одномесячными младенцами составляет 175 нг/кг веса тела в сутки. Это в 12 раз выше, чем расчетная суточная доза (РСД) для младенцев в возрасте 0‑3 месяцев, определенная в оценке рисков ЕС (European Commission 2008) и в 25-1 458 раз выше, чем РСД для взрослых в Швеции, Нидерландах, Великобритании и Норвегии (KEMI, 2009; Eljarrat et al.2009, Roosens et al. 2010). Фламандское исследование воздействия ГБЦД через пищу показывает, что возрастная группа от 3 до 6 лет, судя по всему, подвергается наибольшему воздействию, так как их РСД для суммарного ГБЦД составляет 7 нг/кг веса тела в сутки. В меньшей степени подвержены воздействию ГБЦД новорожденные и взрослые, РСД которых составляет, соответственно, 3 и 1 нг/кг веса тела в сутки (Roosens et al. 2010). Однако во всех случаях дети, судя по всему, в большей мере подвержены воздействию ГБЦД, чем взрослые.

83. Данные из Китая, в основу которых положены уровни α-ГБЦД в материнском молоке 1237 доноров из 12 различных провинций в диапазоне значений от уровня ниже уровня обнаружения до 2,78 нг/г, показывают РСД на уровне 5,84 нг/кг веса тела в сутки, исходя из массы тела 7,8 кг и потребления молока шестимесячными младенцами - показателей, установленных Агентством по охране окружающей среды США (Exposure Factors Handbook US EPA). Эта величина примерно в 3-10 раз ниже, чем РСД для детей в регионе ЕС, составляющая 15 и 56 нг/кг веса тела в сутки, соответственно для младенцев в возрасте от 0 до 3 месяцев и от 3 до12 месяцев (European Commission, 2008). Все же, РСД для детей в Китае в 14 раз выше, чем для взрослых, где РСД для стандартного человека составляет 0,432 нг/кг веса тела в сутки (Shi et al. 2009).

84. Хотя α-ГБЦД, а за ним и γ- и β-ГБЦД, по-видимому, является преобладающим диастереомером во всей биоте, включая человека (European Commission 2008), характеристики изомеров α-, β-, и γ-ГБЦД в тканях человека не постоянны и несколько отличаются в разных исследованиях (Weiss et al. 2006, Thomsen et al. 2007, Roosens et al. 2009, Shi et al. 2009, Schecter et al. 2008, Eljarrat et al. 2009, Guerra et al. 2008a). Важную роль могут играть и ситуация внешнего воздействия (время, доза и стереоизмерная структура), токсикокинетика, биотрансформация и время взятия пробы.