При утилизации низконапорного газа из газовых залежей и попутного нефтяного газа
Одной из важнейших проблем повышения эффективности добычи нефти и газа является утилизация низконапорного газа из газовых залежей с низким текущим пластовым давлением и попутного нефтяного газа. Естественный нефтяной газ состоит, в основном, из смеси предельных углеводородов и является, прежде всего, ценным химическим сырьем. Но зачастую, низконапорный газ сжигают на факеле с потерей высокоценного химического и энергетического продукта с загрязнением окружающей среды продуктами сгорания. На ряде объектов проблемы с таким газом решены - он по специальным трубам подается на утилизацию. Однако в ряде случаев утилизировать такой газ можно только подачей в линию высокого давления. Если линия высоконапорного газа недалеко, то часть этого высоконапорного газа можно использовать для дожима низконапорного газа. Если же такой вариант не реализуется, то низконапорный газ сжигается на факелах. Для утилизации низконапорного газа, в отсутствии возможности использовать для его поджима в высоконапорный газ, можно использовать воду, регулируя растворимость в ней газа специальными добавками, изменяющими наноявления на контакте вода-газ. Способ предусматривает индивидуальную систему отбора низконапорного газа на каждой нефтяной скважине с приводом от работающего станка-качалки. В этом случае возникает возможность более эффективного сжатия газа до давления, превышающего давление в выкидной линии без использования дополнительных источников энергии, кроме той, которую расходуют на процесс извлечения нефти из скважины. Давление в выкидной нефтяной линии используют для транспортирования газа. При этом существуют модификации и трансформации способа таким образом, что в качестве низконапорного можно использовать газ не только из скважины, но и газ на любой стадии переработки углеводородного сырья или химического производства. На газовых скважинах низконапорный газ можно отбирать (улавливать) эжектором, через который прокачивают рабочую жидкость с требуемым давлением для транспортировки низконапорного газа. После эжектирования водогазовую смесь с требуемым давлением подают в сепаратор, где осуществляют отделение жидкости от газа. Процесс сжатия низконапорного газа и транспортировки его в сепаратор осуществляют, зачастую, исключительно за счет использования механической энергии струи эжектора. Конкретная схема сжатия низконапорного газа зависит от конкретных условий на объекте, свойств низконапорного газа и применяемой рабочей жидкости. При использовании самой простой схемы механического сжатия низконапорного газа с применением в качестве рабочей жидкости воды, используемую воду облагораживают специальными добавками, изменяющими наноявления на контакте вода-газ, для снижения количества остаточного газа в воде после сепарации водогазовой смеси. Очищенная в установке гидроочистки вода без серосодержащих примесей обладает повышенной сорбционной способностью, чем циркулирующая в качестве рабочей жидкости углеводородсодержащая среда. Чем больше очищенной от примесей воды поступает для подпитки циркулирующей рабочей жидкости, тем больше абсорбируется сероводорода и других вредных примесей из сжимаемого низконапорного углеводородсодержащего газа, и тем более чистый газ получает потребитель. После сепаратора газ с требуемым для транспортировки давлением направляют в магистральный газопровод, а рабочую жидкость, в частности воду, возвращают в эжектор.
2.6. Применение инновационных нанотехнологий на нефтяных месторождениях Азербайджана
Используемые в настоящее время технологии принудительной добычи нефти (компрессорная, глубинные насосы), а также методы повышения продуктивности скважин (водонагнетательный, ГРП, химическая и термическая обработка забоев и другие) позволяют извлекать в среднем лишь до 40% сырья, находящегося в антиклинальных ловушках. В Бакинском государственном университете экспериментальным путем удалось получить наноструктуры алюминия, железа и магния. Была поставлена серия экспериментов по созданию жидких нанокомпозиционных материалов (ЖНМ), проведен цикл внедренческих работ на экспериментальных скважинах на ряде месторождений Гум- Адасы и Мелководные Гюнешли, на промыслах Сураханов, в НГДУ «Апшероннефть». Исследования осуществлялись в скважинах, где для принудительной добычи нефти использовались газлифтный и эрлифтный методы, а также штанговые глубинные насосы-качалки. 72 нефтяные скважины стали «участницами» проекта. Но их число со временем будет расти. Сначала каждая скважина была детально изучена: расчет суточного дебита, обводненности. Затем в пласт закачивалась ЖНМ, и параллельно замеряли показатели. ГНКАР является производителем ЖНМ и основоположником метода, основанного на использовании наноструктур алюминия, не имеющего аналогов в мире. Состав ЖНМ - ноу-хау Азербайджана. При закачке ЖНМ был получен ряд новейших эффектов: 1) После закачивания ЖНМ в пласт в нем происходит локальная химическая реакция с выделением углекислого газа. В результате появляется дополнительная энергия, за счет которой смесь поднимается на поверхность. Благодаря этому эффекту в течение трех месяцев на 48 скважинах было получено 676 т нефти. 2) ЖНМ обладают деэмульсионными свойствами, поэтому при использовании нанотехнологии на 20-25% уменьшилась водонасыщенность извлекаемой из скважин эмульсии нефть- вода. Благодаря ЖНМ на внутренней поверхности буровых труб из крупных пузырьков газа образуются мелкие. 3) Энергоемкость снижается на 30%. 4) Проявляется антикоррозионный эффект 5) Увеличивается проницаемость пластов. Таким образом, применение нанотехнологии позволяет рассасывать пробки в призабойной зоне пласта, эффект применения нефтедобычи промысловой нанотехнологии можно назвать синергетическим (самоорганизующимся). Нефтедобывающие предприятия сейчас эксплуатируют в общей сложности 7225 скважин, из которых 60% имеют суточный дебит 0,3-2,5 т. А более чем в 50% скважин, эксплуатирующихся десятки лет, пластовое давление в настоящее время близко к нулю. Т.о., система пласт-скважина перешла из неравновесного состояния, обеспечивающего поднятия сырья на поверхность, в равновесное. При этом 1$ вложенный в нанотехнологию, дает в настоящее время прибыль более чем 40$ - это только от увеличения объемов нефтедобычи, т.е. без учета сокращения расхода энергии.
Глава 3
ПРИКЛАДНАЯ ФИЗИКО-ХИМИЯ НАНОСИСТЕМ И НАНОЯВЛЕНИЯ В НЕФТЕГАЗОВЫХ ПЛАСТАХ
Основным методом разработки нефтяных месторождений является заводнение. Возникающие при этом явления смачивания на контакте водный раствор - нефть определяются зарядовыми взаимодействиями и имеют наноразмерный масштаб. А углеводородные системы (нефть, конденсат, природный газ) сами по себе являются наносистемами. Наносистемы образуются и при конденсации и диспергации исходных тел. Что касается воды, то основные свойства воды определяются на молекулярном уровне (наноуровне). Было также установлено, что у воды на наноуровне есть память. Большинство природных и техногенных наносистем находится вдали от равновесия, и их состояние непрерывно изменяется по мере движения к равновесию. После возникновения наночастиц система оказывается удаленной от равновесия, что изменяет основные свойства системы. Появившаяся для описания этих эволюции прикладная физико-химия наносистем посвящена разработке методов предсказания эволюции конкретных наносистем в условиях их использования, созданию теоретических основ применения наносистем в технике и технологиях, а также поиску оптимальных способов эксплуатации, разработке теоретических моделей образования и миграции наночастиц в окружающей среде и методам очистки природных вод. Традиционная физико-химическая механика, должна быть развита для УДС с учетом неравновесности УДС. Одно из центральных положений неравновесной термодинамики состоит в том, что при больших отклонениях от равновесия эволюция УДС завершается образованием самоорганизованных диссипативных структур. К самоорганизованным наноструктурам, например, относятся прямые и обратные мицеллы ПАВ. При диффузии концентрированного раствора соли через гель, содержащий другой электролит с более низкой концентрацией, можно получить труднорастворимый осадок. Возникающие сомоорганизующиеся наноструктуры могут иметь масштаб от наноуровня до макроуровня.
3.1. Изменения упругоемкости пласта, взаимовлияние механических напряжений и физико-химических наноявлений на контакте жидкости с породой при вытеснении нефти Большое влияние на продуктивность добывающих скважин оказывают свойства коллектора в призабойной зоне при деформационных процессах пород за счет упругих свойств коллектора. Учитывая большую роль глинистых минералов в призабойных зонах скважин, пористость m и упругоемкость пористой среды необходимо рассматривать как функцию от коэффициентов объемной Кгл и активной Кгла глинистости, минерализации фильтрующейся воды С:
m = m (Рпл , эфф, Кгл, Кгла, С, Т); (2)
= (Рпл, эфф, Кгл, Кгла, С, Т); (3)
где Рпл - пластовое давление, эфф - эффективное напряжение, Т - температура. На рис. 3 показаны изменения дебитов и коэффициентов продуктивности по жидкости и нефти при изменении пластовых давлений и депрессий в скв. 9030. Рис. 3. Изменения пластового давления Рпл, депрессии ∆Р и плотности закачиваемой воды d (a), коэффициентов продуктивности по жидкости и нефти
Видно, что снижение пластового давления после всплеска в 1980 г. (рис.3. а) ведет к снижению дебитов и коэффициентов продуктивности. При этом наблюдается гистерезис продуктивности, т.е. их значения не восстанавливаются после увеличения пластовых давлений и депрессий (в 1987 г. и 1990 г.), хотя некоторый рост коэффициентов продуктивности заметен. Изменение минерализации закачиваемой воды существенно влияет на продуктивность скважин горизонта Д1 Ромашкинского месторождения. Начальная пластовая минерализация воды на этом объекте - 220-280 г/л (плотность 1,19 т/м3). В нагнетательные скважины закачивалась вода практически постоянной минерализации 50-70 г/л (плотность 1,05 т/м). Следовательно, в призабойной зоне скв. 9030 вода плотностью 1,05 т/м3 приведет к изменению состояния глинистых минералов, как из глинистого цемента, так и попавших из бурового раствора. Вместе с тем, после 1980 г. попутная вода в скв. 9030 была практически такой же, как закачиваемая (рис.3.а). Следовательно, изменения продуктивности после 1980 г. не могут быть связаны с изменением минерализации попутной воды, а являются следствием изменения упруго-пластичных свойств коллектора. Примем значения и одинаковыми и равными 0,001 МПа-1, = 0,00045 МПа-1 (что соответствует сжимаемости на глубинах 1500-2000 м сцементированных песчаников с глинистым цементом), а m = 0,123. После пуска скв. 9030 уменьшение минерализации воды от 240 до 60 г/л приведет к уменьшению пористости m на 5% и значение * (при постоянном ) уменьшится на 4%. Для рассмотрения влияния глинистых минералов на учтем, что пористая среда состоит из песчаного скелета и цементирующих его глинистых минералов. Тогда при сохранении структуры пористой среды (малом изменении минерализации или малых депрессиях):
=(1-Кглоб) +Кглоб (4) где и - коэффициенты сжимаемости песчаного скелета и глинистых минералов. При значимых изменениях минерализации или депрессии, приводящих к изменению структуры пористой среды, изменение будет зависеть от конкретных условий и требуются специальные экспериментальные исследования для определения зависимости (Рпл, эфф, Кгл Кгла, С, Т). Для расчетов деформации пород в призабойных зонах к известным уравнениям деформации грунтов требуется добавить уравнение переноса солей. В промысловых условиях проявлением этих эффектов является характерное искривление индикаторных диаграмм к оси депрессии, сопровождающееся к тому же необратимым снижением коэффициента продуктивности скважины. Для оценки характера и уровня деформационных изменений проницаемости применяются специальные механические испытания образцов керна пород-коллекторов. Опыты проводились как на сплошных, так и на трещиноватых образцах, в том числе содержащих естественные макроскопические трещины. Эксперименты на кернах терригенных коллекторов показывают, что создание больших депрессий на пласт вызывает деформацию скелета породы, ведущую к снижению проницаемости. При возвращении пород пласта в исходное состояние, их проницаемость обычно восстанавливается не полностью. Для пластов, представленных глиносодержащими породами, снижение проницаемости наиболее существенно (в разы и даже в десятки раз), и имеет практически необратимый характер, что обусловлено пластическими деформациями грунтового скелета (рис. 3). Взаимовлияние механических напряжений и протекающих физико-химических явлений на контакте жидкости с породой (набухание глин, отрыв глинистых частиц, выпадение осадков, растворение и т.п.) при вытеснении нефти, оказывает значимое влияние на изменение фильтрационных свойств пласта и формирование его остаточного нефтенасыщения. Для исследования этих процессов на установке всестороннего сжатия, разработанной в ИПМех РАН, было испытано около двухсот образцов из кернового материала, отобранного с различных месторождений. Результаты испытаний показали, что снижение пластового давления для большинства исследованных пород приводит к существенному снижению проницаемости. При этом отмечено, что наблюдающиеся в опытах изменения проницаемости напрямую связаны со структурными особенностями грунтового скелета. Экспериментальные исследования выполнялись на образцах из кернов терригенных коллекторов Ромашкинского месторождения (песчаник, алевролит). В лабораторных испытаниях осуществлялось моделирование процесса вытеснения: а) при разгруженном грунтовом скелете образца; б) в условиях сжатия грунтового скелета, моделирующих пластовые; в) при циклически меняющемся уровне сжатия грунтового скелета. При моделировании пластовых условий обнаружено, что проницаемость пород изменяется в разы по сравнению со случаем, когда напряжения на грунтовый скелет породы близки к атмосферному давлению. Моделирование показало, что в испытаниях, длившихся сутки, при прокачке дистиллированной воды через образцы песчаника при пластовых условиях наблюдалось более чем 2-х кратное снижение проницаемости по сравнению со случаем, когда скелет породы был разгружен от эффективных напряжений. Были проведены эксперименты при циклических нагружениях. Обнаружено значительное (в несколько раз) снижение проницаемости породы с ростом напряжений на грунтовый скелет для всех циклов. Кроме того, наблюдается тенденция снижения проницаемости с ростом числа циклов (рис. 3). Исследования показали, что изменения проницаемости и пористости нефтяного коллектора зависят от: 1) его начальной проницаемости, распределения и количества глинистого материала (изменения в пласте и призабойной зоне будут различны), типа коллектора (терригенный, карбонатный); 2) динамики нагружения; 3) величины пластового давления; 4) минерализации воды; 5) неоднородности коллектора; 6) структуры порового пространства. Были исследованы изменения проницаемости призабойной зоны пласта в процессе его вскрытия. Эти испытания показали, что падение проницаемости пород в этом случае в несколько раз выше, чем в условиях всестороннего сжатия. Для глиносодержащих терригенных пород снижение проницаемости в призабойной зоне пласта при вскрытии пластов может быть в 2-3 раза большим и носит необратимый характер. В приствольных зонах резкое необратимое снижение проницаемости составляет от нескольких десятков до сотен процентов. В удаленной от скважины части пласта уровень механогенного снижения проницаемости намного ниже - от нескольких процентов до первых десятков. Для карбонатных пород, наоборот, наблюдается рост проницаемости в призабойной зоне пласта. Нефтеотдача в очень большой степени зависит от абсолютных значений проницаемости. Поэтому технологии, регулирующие наноявления в коллекторе с учетом влияния его напряженного состояния, будут приводить к повышению нефтеотдачи.
3.2. Добавки в воду, регулирующие наноявления ионнообмена при вытеснении нефти
При вытеснении нефти водой может происходить переход компонентов нефти (таких как СO2, H2S и другие) в водную фазу. Компонентообмен между нефтью и водой при заводнении происходит в результате растворимости легких компонентов нефти в недонасьпценной ими закачиваемой в пласт воде. Если пластовая нефть содержит сероводород, то вследствие хорошей растворимости его в воде он начнет переходить в водную фазу и добываться вместе с ней. С учетом токсичности сероводорода степень влияния компонентообмена при разработке пластов с сероводородосодержащими нефтями нуждается в детальном исследовании. Для изучения особенностей компонентообмена в нефтяных пластах наиболее реально использовать математическое моделирование процессов. Несмотря на большие сложности как гидродинамического (учет всех характеристик процесса в уравнениях математической модели), так и расчетного (сложность алгоритма, требования к объему памяти и скорости счета ЭВМ) характера, математическое моделирование в некоторых случаях при анализе сложных процессов имеет преимущество перед лабораторными исследованиями. Однако основные зависимости, используемые при математическом моделировании, основаны на более простых лабораторных экспериментах. При математическом моделировании исследуемого процесса вода без каких-либо других компонентов вытесняла из пласта нефть следующего состава, %: С1 - 42; С2 - 8; С3 - 6; С4 - 3; С5 - 4; С6 - 1; Ф1 - 10; Ф2 -2; Ф3 - 3; Ф4 - 1; N2 - l; С02 - 3; Н2 - 16 (Ф1 ;Ф2; Ф3; Ф4 - условные фракции для моделирования общих свойств нефти с температурой кипения соответственно 134°С, 224°С, 297°С и 320°С и плотностью соответственно 778 кг/м3, 831 кг/м3, 870 кг/м3 и 897 кг/м3). Плотность и вязкость нефти при давлении 30 МПа и температуре 105°С равны соответственно 450 кг/м3 и 0,14 мПа.с, плотность и вязкость воды - соответственно 1014 кг/м3 и 0,3 мПа.с. Пласт считался однородным с проницаемостью 0,03 мкм2 и пористостью 0,09. Давление насыщения нефти газом 26 МПа. В расчетах использовали фазовые проницаемости для низкопроницаемых коллекторов и константы фазовых равновесий при давлении выше давления насыщения. Плотность воды считали линейно зависящей от давления с коэффициентом сжимаемости воды, лишенной растворенного газа:
(5)
При математическом моделировании процесса рассматривали изотермическую фильтрацию N-компонентной смеси, состоящей из компонентов углеводородных и неуглеводородных (азота, диоксида углерода, сероводорода). Последним компонентом является водный. Были добавлены формулы для расчета плотности воды по линейной зависимости от давления с коэффициентом сжимаемости воды (Зв который определяется массовой и мольной долями растворенных в воде компонентов. Параметр находили по формуле:
, (6)
где =0,01 т/м3 - коэффициент; Г - содержание растворенного газа в воде, м3/т, причем Г можно определить, зная состав воды. Из расчетов следует, что компонентообмен между нефтью и водой существенно изменяет вязкость и плотность рн нефти. Если рассматривать эти перемены на момент прокачки одного порового объема воды, то наиболее существенные изменения будут в радиусе 50-100 м от нагнетательной скважины (при расстоянии между скважинами L=500-1000 м). Для водонасыщенности 0,15 значения и рн изменяются только в зоне нагнетательной скважины, причем на 7%, а рн - 2,5%. Для водонасыщенности 0,5 процесс перемены свойств нефти захватывает уже большую часть пласта. При этом максимальное изменение в указанной зоне произошло на 41%, рн - на 11,4%. В случае, когда водонасыщенность равна 0,85, процесс захватывает все зоны пласта и меняется в зоне нагнетательной скважины уже в 2,5 раза и в зоне добывающей скважины - на 15%, а рн соответственно на 27,3% и 4,9%. При увеличении объемов прокачки зона изменений и рн будет увеличиваться и в пределе промытой водой части пласта и рн остаточной нефти будут значительно отличаться от аналогичных параметров начальной. Расчеты показали, что в воде растворяются только легкие компоненты: H2S, С02, СH4 и частично С2Н5. Вода после установления равновесия с нефтью без изменения состава продвигается по пласту и вытесняет нефть исходного состава. Таким образом, первоначально источником легких компонентов для водной фазы является только часть компонентов нефти. При указанных выше параметрах (на момент прокачки одного порового объема воды, L=500-1000 м) размер этой зоны равен 200-400 м. По мере увеличения объема прокачки, размер зоны, отдающей из нефти в воду легкие компоненты будет расти. Был проведен расчет компонентоизвлечения для варианта вытеснения нефти водой при площадной расстановке скважин. Существенное увеличение отбора получено для H2S и СО2 и незначительное для выноса СH4. Коэффициент компонентоизвлечения для H2S увеличился на момент времени 20 лет от 0,465 до 0,5, для СО2- от 0,465 до 0,487. Если нефть не содержит хорошо растворимых в воде компонентов (H2S и СО2), то компонентоизвлечение изменяется незначительно. Переход компонентов нефти в воду изменяет не только компонентоизвлечение, но и сжимаемость воды и нефти в процессе вытеснения. Расчет влияния компонентообмена на коэффициент сжимаемости нефти в процессе вытеснения показал, что в основном он будет изменяться в промытой водой зоне, где уменьшится на 40%. Казалось бы, в чем проблема увеличения выхода H2S на 3,5%. Но этот пример был посчитан для условий месторождения Тенгиз, где содержание H2S составляло около 20%. При этом для обессеривания строился завод. Так вот, увеличение количества H2S в продукции скважин требовало либо увеличить на эти же 3,5% перерабатывающую мощность завода, либо при заданной перерабатывающей мощности уменьшить на 3,5% уровень добычи нефти. А это уже сотни тысяч тонн. Столь же актуален для условий месторождения Тенгиз вопрос о сжимаемости пласта в процессе заводнения, поскольку усадка поверхности над месторождением Тенгиз с толщиной продуктивного пласта более 1 км имеет важнейшее значение для этой территории. Поэтому облагораживание воды добавками, регулирующими наноявления ионнообмена, имеет огромную практическую значимость.
3.3. Фазовые равновесия многолетнее мерзлых пород и гидратов метана при изменении термобарических условий Исследованиями показано, что теплоемкость льда в окрестности точки плавления в объеме и в пористой среде с характерным размером частиц 20 нм сильно отличается. Это означает, что плавление льда начнется более чем на 20°С раньше, чем при нулевой температуре, как это следует из замеров в объеме. Данный вывод означает, что при расчете растепления скважин в многолетне мерзлых породах надо ориентироваться не на нуль, а на -20°С. Столь же значимо влияние пористой среды на равновесие в системе «вода-гидрат метана-метан». Как следует из результатов замеров, давление, необходимое для разрушения газогидратов в пористой среде на 1-2 МПа выше, чем это следует из замеров в объеме. Это отличие увеличивается с уменьшением размеров пор. Поэтому для разрушения газогидратов в стволе скважины и в месторождении газогидратов (в пористой среде) требуются давления, отличающиеся на несколько МПа.
Глава 4
КЛАССИФИКАЦИЯ НАНОТЕХНОЛОГИЙ В ДОБЫЧЕ НЕФТИ И ГАЗА
Нефть, безусловно, наножидкость. Кстати, как и вода. Но никто же не станет утверждать, что приготовление пищи - это нанотехнология. Поэтому не все процессы вытеснения нефти из пористых сред являются нанотехнологиями. Хотя существует много наноявлений в нефтегазовых пластах, кроме влияния асфальтенов, регулирование которых производится на макроуровне. Нанотехнологии для добычи нефти газа и нанотехнологии в добыче нефти газа - это большие, но разные группы технологий. Так к нанотехнологиям в добыче нефти газа относятся технологии воздействия на нефтегазовый пласт и продукцию скважин, а к нанотехнологиям для добычи нефти газа относятся технологии переработки и транспорта нефти, непосредственно бурения скважин и создания специфического нефтегазового оборудования.
4.1. Мероприятия воздействия на нефтяные пласты
По применяемым средствам мероприятия воздействия на нефтяные пласты могут быть разделены на: - уточнение С истемы разработки (уплотнение сетки скважин, группирование объектов и пластов), - Г и д родинамические (циклика, изменение направления потоков,изменение депрессии в добывающих или нагнетательных скважинах), - Т е х нические (гидроразрыв, горизонтальные и наклонно- направленные скважины, зарезка боковых стволов, перфорация, режим бурения), - Х имические (ПАВ, полимеры, щелочи, кислоты, эмульсии, соли, гели, ШФЛУ, силикаты), - Г азовые (углекислый, углеводородный и дымовой газы, азот, водогазовые смеси, пены, термонеустойчивые агенты), - Т епловые (горячая вода, пар, горение, термогенерирующие агенты), - Ф изические (магниты, вибротехнологии, электровоздействие), - Б иологические (на основе биотехнологий) - комбинированные (К - из первых трех групп, КХ - не только). Заглавные буквы в названиях групп технологий позволяют более кратко записывать тип мероприятия. При воздействии на нефтегазовые пласты к числу газовых технологий, безусловно, относится сайклинг-процесс, а к числу химических технологий - закачка воды с регулируемым химическим составом на барьер между нефтяной оторочкой и газовой шапкой. С-технологии, основанные на изменении расстановки скважин, имеют характерный масштаб сотни метров. ТН-технологии гидроразрыва и горизонтальных скважин - десятки и сотни метров. ТН-технологии перфорации - метры. Х-технологии ликвидации заколон-ных перетоков - сантиметры и не могут быть отнесены к нанотехнологиям. КХ-технологии очистки закачиваемых вод, полимерные (загущающие), гелевые, полимер-дисперсные, водогазовые - микроны, и также не могут быть отнесены к нанотехнологиям.
4.2. Нанотехнологии в добыче нефти и газа
К нанотехнологиям относятся технологии, основанные, в первую очередь, на регулировании зарядовых взаимодействий (как уже отмечалось выше, технологии регулирования смачиваемости, состояния глин, межфазного массообмена). К нанотехнологиям также относятся технологии регулирования толщины пленок жидкостей на поверхности пород, химического состава подаваемых в скважины агентов, термотехнологии, биотехнологии, технологии на основе применения физических полей. Безусловно, к нанотехнологиям относится такая газохимическая технология как применение пен, основанная на наноявлении смачиваемости, и регулируемая на наноуровне. Традиционные модели многофазной фильтрации в пористых средах (теоретические и экспериментальные) основаны на крупномасштабных моделях пористых сред с характерным размером элемента пористой среды от сантиметра и более. В этих моделях капиллярными эффектами на нано уровне (капиллярный гистерезис) пренебрегалось. В соответствии с открытием именно величина капиллярного гистерезиса в системе «нефть-вода-порода» определяет макропараметры нефтевытеснения. Величина капиллярного гистерезиса зависит от смачивающих свойств поверхности пород, определяемых зарядовыми взаимодействиями. Зарядовые взаимодействия определяют распределение фаз в поровом пространстве при различных компонентном и ионном составах фаз, особенности фильтрации воды, нефти и газа, поведения глин, образования газогидратов и асфальто-смолисто-парафинистых отложений (АСПО). Технологии заводнения с применением поверхностно-активных веществ основаны на повышении нефтевытесняющих свойств воды путем активации капиллярных и диффузионных процессов молекулярного вытеснения нефти со сниженным межфазным натяжением. В основе применения алкилированной серной кислоты для повышения нефтеотдачи пластов лежит комплексное воздействие молекул этого реагента на молекулы минералов скелета пласта с образованием анионоактивных ПАВ. Управление молекулярной структурой подземных флюидов лежит в основе ряда микробиологических технологий увеличения нефтеотдачи. Так, аэробные углеводородокисляющие бактерии переводят в подвижное состояние молекулы парафиновых углеводородов нефти.
4.3. Совершенствование нефтегазовых нанотехнологий
Нефтяные компании проявляют все возрастающий интерес к модификации молекулярных систем в нефтяных пластах с помощью волновых технологий с использованием излучений различной природы, частоты и интенсивности. В настоящее время термин «наножидкость», главным образом, используют для описания суспензий (коллоидных систем с твердой дисперсной фазой). Однако намечается тенденция к расширению понятия, то есть дисперсной фазой в наножидкостях могут быть наночастицы любой природы. Результаты исследований позволили сделать вывод о том, что сырые нефти представляют собой так называемые «ассоциативные наножидкости». В связи с этим многие традиционные технологии разработки месторождений подлежат пересмотру и должны проектироваться с учетом комплексных фазовых диаграмм находящихся в нефти наноколлоидов, формируемых, в основном, асфальтенами. В числе важнейших научно-технических проблем нефтегазодобычи вице-президентом РАН академиком Н.П.Лаверовым отмечены: разработка математических моделей управления процессами извлечения нефти с использованием химических, физических, тепловых и иных методов воздействия на пласт; промышленная разработка и применение новых технологий нефтегазодобычи; создание и освоение технологий сжижения природного газа. Фактически поставлена задача создания программных комплексов (ПК), адекватно учитывающих наноявления в нефтегазовых пластах. По реализуемым режимам разработки пластов технологии могут быть разделены на первичные, вторичные и третичные. Первичные - на основе естественных режимов разработки (без специального поддержания пластового давления), вторичные - на основе поддержания пластового давления применением заводнения для нефтяных или сайклинг-процесса для газовых залежей, третичные - на основе поддержания пластового давления применением химических реагентов и физических полей. Такое разделение по режимам является общепринятым в международном плане, поскольку за рубежом (особенно в США) принято сначала извлекать нефть на упругом режиме, и только потом в некоторый момент начинать заводнение. В России же заводнение на более 90% запасов было применено с самого начала, и поэтому часто возникала терминологическая путаница, когда заводнение считалось первичным режимом, а закачка, скажем, растворов полимеров, вторичным. Фактическая точка в этой российской дискуссии была поставлена член-корр. АН СССР М.Л.Сургучевым, предложившим придерживаться международной классификации. Развитие нефтегазовых нанотехнологий вызвано необходимостью повышения выработки месторождений нефти и газа, поскольку потенциал традиционных технологий исчерпан. Так, потенциал (нефтеотдача) первичных способов разработки составляет 5-40% (5-10% при нефти с малым газосодержанием, 5-25% при нефти с большим газосодержанием, 10-40% при подгазовой нефти в нефтегазовой залежи с газовой шапкой). При применении вторичных способах разработки на основе заводнения нефтеотдача составляет 20-40%. И только третичные способы имеют потенциал 30-70%. Как следует из данного раздела, большинство третичных способов относится к нанотехнологиям, которые охватывают почти все запасы нефти России.
4.4. Наноразмерный подход для исследования реагентов и технологий регулирования состояний газогидратов
Фундаментальные исследования физико-химических свойств газогидратов ведутся десятки лет, но общепринятой технологии разработки таких объектов так и не создано. Вполне возможен такой механизм образования газового гидрата: сначала происходит конденсация паров воды, затем происходит ее диссоциация, затем она взаимодействует с углеводородом, и в итоге - образование газогидрата за счет внедрения иона СН5+ с зарядом протона. Существование иона СН5+ (этот ион носит название метоний) доказано экспериментально в 1952г. Поэтому можно предсказать существование многочисленных соединений метана в водных растворах. Однако донорно-акцепторная связь в ионе метония должна быть значительно слабее по сравнению с чисто ковалентной связью в ионе аммония. Поэтому гидратные соединения метония могут существовать в более жестких термодинамических условиях (при высоких давлениях и низких температурах). Вышеизложенное является достаточно убедительным аргументом в пользу того, что теория гидратообразования должна основываться на существовании иона метония. Известные результаты лабораторных исследований по определению равновесного состояния в зависимости от концентрации кислых газов показывают, что в кислых газах температура гидратообразования значительно повышается, что подтверждает изложенный выше механизм. В свете изложенного можно предположить, что в кислых газах (растворах) способность к гидратообразованию должна увеличиваться.
|