ОБРАЗОВАНИЕ КРАСИТЕЛЕЙ ИЗОБРАЖЕНИЯ

Процесс цветного проявления, в результате которого образуется краситель, протекает в несколько стадий. В общем несколько упрощенном виде это можно представить следующим образом.

Первая стадия — реакция восстановления засвеченных микрокристаллов галогенида серебра цветным проявляющим веществом (I) с образованием металлического серебра и семихинона парафенилендиамина (II):

 

R1 R1 AgHal + H2N N Ag + H2N+ N + Hal- R2 R2   (I) (II)

Вторая стадия — реакция восстановления засвеченных микрокристаллов галогенида серебра семихиноном (II) с образованием хинондиимина(III):

 

R1 R1 AgHal + H2N+ N Ag + HN N+ + Hal- + H+ R2 R2   (II) (III)

Третья стадия — реакция сочетания хинондиимина (III) с цветообразующей компонентой (IV) с образованием бесцветного лейкооснования (V):

 

H H R1 R3 R3 R1 HN N+ + CH2 C N N + H+ R2 R4 R4 R2   (III) (IV) (V)

Четвертая стадии — реакция окисления лейкооснования (V) хинондиимином (III) с образованием красителя (VI) и исходного проявляющего вещества (I):

H H R3 R1 R1 C H N + HN N R4 R2 R2   (V) (III) R3 R1 R1 C N N + H2N N R4 R2 R2   (VI) (I)

 

Для получения молекулы красителя нужно две молекулы хинондиимина, для образования каждой из которых необходимо восстановить две молекулы галогенида серебра. Следовательно, для образования одной молекулы красителя требуется восстановить четыре молекулы галогенида серебра. Такие компоненты называются четырехэквивалентными. Если образование красителя происходит без промежуточной стадии лейкооснования, то молекула красителя образуется после восстановления двух молекул галогенида серебра. Такие компоненты называются двухэквивалентными.

 

Реакция образования семихинона (первая стадия) протекает по сравнению с другими с наименьшей скоростью. Благодаря этому удовлетворяется одно из основных требований к цветным проявляющим веществам — скорость восстановления галогенида серебра, действительно, меньше скорости сочетания его окисленной формы с компонентой.

При окислении лейкооснования (четвертая стадия) семихинон восстанавливается до исходного проявляющего вещества, т.е. компонента при цветном проявлении выполняет функцию, аналогичную функции сульфита при черно-белом. Отсюда очевидна нежелательность введения в цветные проявители больших количеств сульфита, который как «конкурент» компоненты восстанавливает семихинон и резко снижает выход красителя.

Все реакции цветного проявления протекают в щелочной среде. В кислой среде скорость реакций сильно снижается или даже реакция начинает идти в обратном направлении.

 

Этим пользуются, в частности, в тех случаях, когда нужно резко прекратить процесс цветного проявления — помещают фотоматериал в раствор, Имеющий кислую реакцию (см. п. 8.3.2). При этом необходимо считаться с возможностью обесцвечивания красителей. В растворах с не очень низким значением рН (рН ≥ 3,5) краситель реагирует с кислотой, образуя бесцветную соль. Эта реакция обратима, и под действием щелочи или даже при промывке водой краситель восстанавливается. При длительном воздействии растворов с низким значением рН происходит необратимое расщепление красителей.

 

 

Глава третья.
ОСОБЕННОСТИИЗГОТОВЛЕНИЯ ЦВЕТНЫХ
ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

3.1. СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ЦВЕТНЫХФОТОМАТЕРИАЛОВ

Для большинства современных цветных кинофотопленок и фотобумаг характерно сложное строение — они состоят из большого числа светочувствительных и вспомогательных слоев.

Фотографические светочувствительные слои состоят из светочувствительной эмульсии. Основу эмульсии (дисперсионную среду) составляет желатина; в ней равномерно распределены микрокристаллы (зерна) галогенида серебра (дисперсная фаза). Размеры микрокристаллов очень малы, а количество их в эмульсии огромно. В зависимости от сорта и назначения фотоматериала средний размер зерен колеблется от 0,05 до 1,71 мкм, а количество — от 10⁵ До 10¹⁴ в одном кубическом сантиметре эмульсии.

Фотографические свойства эмульсии в значительной степени определяются свойствами дисперсной фазы, в частности распределением микрокристаллов по размерам: чем они крупнее, тем выше светочувствительность; чем более они однородны, тем выше контрастность. Одна из основных задач при изготовлении эмульсии — получить микрокристаллы галогенида серебра с заданными свойствами. В кинофотопромышленности существуют способы, позволяющие получить микрокристаллы, строго определенные по размерам, форме и свойствам.