Диены, имеющие различные заместители при углеродных атомах у двойных связей, подобно алкенам, проявляют цис - транс -изомерию.
7. Получение диеновых углеводородов CnH2n-2
| В промышленности
|
| 1. Дегидрирование алканов:
CH3-CH2-CH2-CH3 t,Cr2O3,Al2O3 → CH2=CH-CH=CH2 + 2H2
бутан бутадиен-1,3 (дивинил)
CH3-CH-CH2-CH3 t,Cr2O3,Al2O3 → CH2=C-CH=CH2 + 2H2
│ │
СH3 CH3
2-метилбутан 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен)
|
| 2. Дегидрирование алкенов:
CH2=CH-CH2-CH3 500-600,MgO,ZnO →; CH2=CH-CH=CH2 + H2
бутен-1 бутадиен-1,3
|
3. Дегидратация и дегидрирование этанола: (р. Лебедева)
Каталитический способ получения бутадиена-1,3 из этанола был открыт в 1932 г. Сергеем Васильевичем Лебедевым. По способу Лебедева бутадиен-1,3 получается в результате одновременного дегидрирования и дегидратации этанола в присутствии катализаторов на основе ZnO и Al2O3:
2CH3-CH2-OH t=425,ZnO,Al2O3 → CH2=CH-CH=CH2 + H2 + 2H2O
|
8. Химические свойства диеновых углеводородов CnH2n-2
(характерны реакции горения, присоединения, обесцвечивают водный раствор перманганата калия и бромную воду)
| Реакции присоединения (+Г2; +НГ; +Н2; +НОН)
|
| 1. Галогенирование: (образуется смесь продуктов)
а) 1,2-присоединение
CH2=CH-CH=CH2 + Br2 40°,ССl4-раствоитель → CH2-CH-CH=CH2
│ │
Br Br
3,4-дибромбутен-1
б) 1,4-присоединение (преимущественно)
CH2=CH-CH=CH2 + Br2 -80°,гексан → CH2-CH=CH-CH2
│ │
Br Br
1,4-дибромбутен-2
в) Галогенирование достаточным количеством галогена:
CH2=CH-CH=CH2 + 2Br2 → CH2-CH-CH-CH2
│ │ │ │
Br Br Br Br
1,2,3,4-тетрабромбутан
|
2. Полимеризация:
nCH2=CH-CH=CH2 t,Na → (-CH2-CH=CH-CH2-)n
синтетический – бутадиеновый каучук
Элементная ячейка полибутадиена представляется следующим образом:
.
Как видно, образующийся полимер характеризуется транс- конфигурацией элементной ячейки полимера. Однако наиболее ценные в практическом отношении продукты получаются при стереорегулярной (иными словами, пространственно упорядоченной) полимеризации диеновых углеводородов по схеме 1,4- присоединения с образованием цис- конфигурации полимерной цепи. Например, цис- полибутадиен
.
nCH2=C-CH=CH2 t,Na → (-CH2-C=CH-CH2-)n
│ │
СH3 CH3
изопрен изопреновый каучук
|
