Метод Фаянса
Образующиеся в процессе титрования галогениды серебра склонны к образованию коллоидов (см. § 5.5). На использовании коллоидных свойств галогенидов серебра основано применение так называемых адсорбционных индикаторов. В качестве таких индикаторов в методе Фаянса применяют флюоресцеин и эозин. Флюоресцеин используется при определении хлоридов, бромидов, йодидов и роданидов, эозин — только при титровании бромидов, йодидов и тиоцианатов. Флюоресцеин и эозин представляют собой слабые органические кислоты HInd, которые при диссоциации распадаются на ионы Н+ и Ind-. Если к раствору NaCl приливать раствор AgNO3, то образующийся осадок AgCl преимущественно будет адсорбировать те ионы, которые входят в состав осадка, т.е. хлорид-ионы. В этом случае частицы AgCl будут заряжаться отрицательно и окрашенная форма флюоресцеина Ind- адсорбироваться не может. Когда достигается эквивалентная точка, то все хлорид-ионы связываются в осадок AgCl и появляется избыток ионов серебра Ag+. Ионы серебра адсорбируются на частице AgCl и частица приобретает положительный заряд. Анион индикатора адсорбируется и появляется окраска. На этих свойствах осадка основано применение индикаторов флюоресцеина и эозина. В эквивалентной точке поверхность осадка в присутствии флюоресцеина окрашивается в розовый цвет, в присутствии эозина — в красно-фиолетовый цвет. Эозин нельзя применять при титровании хлоридов. Он является более сильной органической кислотой, чем флюоресцеин, поэтому адсорбируется на поверхности AgCl раньше Сl- - ионов и осадок задолго до конца титрования приобретает красно-фиолетовый цвет. Эозин используется только при титровании бромидов, йодидов и тиоцианатов, в случае которых этого явления не происходит. Эозин применяют в виде эозината натрия — красного кристаллического порошка, растворимого в воде. Титрование по методу Фаянса проводится в нейтральной или слабокислой среде. В щелочной среде образуется гидроксид серебра AgOH. Вблизи эквивалентной точки для увеличения поверхности осадка содержимое колбы сильно перемешивают. Нельзя проводить титрование на прямом солнечном свету, так как красный цвет осадка быстро переходит в серый, а затем в черный. При анализе фармацевтических препаратов метод Фаянса применяют для определения йодидов с индикатором эозинатом натрия. Лабораторная работа 1. Определение содержания хлорида натрия в образце. Цель работы. Приобрести навыки титрования хлоридов в присутствии адсорбционных индикаторов. Оборудование. См. лабораторную работу 1, § 22.2. Реактивы. Хлорид натрия, 0, 05000 н. раствор AgNO3, раствор флюоресцеина с его массовой долей 0, 1%, раствор крахмала с его массовой долей 0, 5 %. Выполнение работы. Рассчитанную навеску хлорида натрия (примерно 0, 3 г) взвешивают на аналитических весах и количественно переносят в мерную колбу на 100 мл. Растворяют навеску в небольшом количестве воды и доводят раствор до метки. С помощью пипетки Мора по 10 мл приготовленного раствора вносят в три колбы для титрования и добавляют по 8—10 капель раствора индикатора. При энергичном перемешивании полученный раствор титруют раствором AgNO3 до перехода окраски индикатора из зеленой в розовую. Для более резкого перехода окраски можно перед титрованием добавить в раствор 5 мл раствора крахмала. Обработка результатов эксперимента. См. лабораторную работу 2, § 22.2. Лабораторная работа 2. Определение йодида калия в образце. Цель работы. Приобрести навыки титрования с индикатором эозином. Оборудование. См. лабораторную работу 1, § 22.2. Реактивы. Раствор уксусной кислоты с массовой долей ее 5 %, раствор эозина или эозината натрия с массовой долей его 0, 1 %, йодид калия, 0, 05000 н. раствор AgNO3. Выполнение работы. Рассчитанную навеску йодида калия взвешивают на аналитических весах и растворяют в мерной колбе на 100 мл. В три колбы для титрования вносят с помощью пипетки Мора по 10 мл полученного раствора, добавляют по 5 мл раствора уксусной кислоты, 5-6 капель индикатора и титруют раствором AgNO3до перехода окраски из розовой до красно-фиолетовой. Обработка результатов эксперимента. См. лабораторную работу 2, § 22.2.
|