Лабораторный практикум. Полимеры могут находиться в двух фазовых состояниях - кристаллическом и жидком
Э.Р. ГАЛИМОВ, А.В. ЧЕРНОГЛАЗОВА, Р.К. НИЗАМОВ, В.Я. ГАЛИМОВА, З.Я.ХАЛИТОВ
Полимеры могут находиться в двух фазовых состояниях - кристаллическом и жидком. Кристаллическое фазовое состояние характеризуется наличием трехмерного дальнего порядка в расположении атомов или молекул, т.е. порядка, наблюдающегося на расстояниях, превышающих размеры молекул в сотни и тысячи раз. Порядок может существовать в одном, двух или трех измерениях. Жидкое фазовое состояние характеризуется отсутствием кристаллической решетки, его называют часто аморфным. Аморфное состояние характеризуется наличием ближнего порядка, т.е. такого, который наблюдается на расстояниях, соизмеримых с размерами молекул. В жидком фазовом состоянии находятся вещества при температурах выше их температуры плавления и все твердые аморфные вещества (например, силикатное стекло, канифоль и др.). Поскольку силикатное стекло не имеет кристаллической решетки, принято все твердые аморфные вещества называть стеклообразными или стеклами. Аморфному (жидкому) фазовому состоянию могут отвечать два агрегатных состояния: твердое (стеклообразное) и жидкое (выше температуры плавления). Полимеры могут существовать в четырех физических состояниях: кристаллическом и трех аморфных (стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем). Это по существу различные релаксационные состояния, ограниченные определенными пределами времен релаксации и связанные движением кинетических единиц различных размеров. Осуществляемые в результате изменения температуры перехода из одного состояния в другое не являются фазовыми переходами. Полимер все время остается аморфным, т.е. находится в одном и том же жидком фазовом состоянии. В результате перехода из одного релаксационного состояния в другое полимер не изменяет своей структуры. В этом отличие такого перехода от любого фазового превращения, которое принципиально связано с изменением структуры. При этом следует помнить, что кристаллические полимеры в действительности кристалло-аморфны, т.е. никогда полностью не закристаллизованы, и содержат часть некристаллической (аморфной) фазы. С каждым из физических состояний связан определенный комплекс физических свойств и каждому состоянию соответствует своя область технического применения. Физические состояния и границы их существования чаще всего определяют по изменению механических свойств полимеров, которые очень чувствительны к структурным изменениям и релаксационным переходам.
|