Реакции образования солей и комплексных соединений

Неорганические соли железа (II), меди (I), серебра, кобальта, ртути (II), кадмия, свинца, сурьмы широко используют для испытания подлинности органических соединений: карбоновых кислот (в том числе аминокислот, оксикислот), производных барбитуровой кислоты, спиртов, фенолов, сульфаниламидов, некоторых алкалоидов, гормонов, антибиотиков. В результате реакции образуются соответствующие соли или комплексные соединения за счет наличия в молекулах карбоксильной группы, фенольного гидроксила, имидной группы, вторичной аминогруппы и спиртового гидроксила.

Для идентификации пользуются реакцией нейтрализации натриевых (калиевых) солей органических кислот (бензойной. салициловой и др.):

R – COONa + HCI®R – COOH + HCI

Выделившиеся нерастворимые в воде кислоты осаждаются. Затем их идентифицируют по температурам плавления или цветным реакциям с ионами тяжелых металлов. Если ле­карственное вещество мало растворимо в воде, его вначале превращают в натриевую соль или соль аммония, а затем выполняют реакцию с солями тяжелых металлов.

Один из наиболее широкоупотребляемых реактивов FeCI₃, взаимодействуя с фенолами образует комплексные ионы фенолятов железа [ - OFe]²⁺, окрашенные в синий или фиолетовый цвет (фенол, резорцин). Установлено, что наличие карбонильной или некоторых других групп в орто-положение к фенольному гидроксилу обуславливают фиолетовую окраску; в пара-положении - желтую или красную; мета - замещенные фенолы не образуют окрашенных соединений. Если фенольный гидроксил связан в сложноэфирную группу органической кислотой, то необходимо предварительное гидролитическое расщепление эфирной связи.

Окрашенные соединения железа (III) с салицилат- и аминосалицилат ионами обусловлены наличием фенольного гидроксила и карбоксильной группы. Состав и свойства полученных соединений зависят от рН. Так, при рН=1 образуется комплекс состава I:I

O-Fe ⁺ фиолетовый, при рН=2,5 - красный (1:2)

COO и при рН=7.4 желтый (1:3).

Хлорид железа (III) образует окрашенные соли с ацетат-, глюконат-ионами, терпингидратом (п-ментадиолом - 1.8).(См. табл.3.)

Из комплексных соединений в качестве реактива наиболее широко используется нитропруссид натрия Na₂ [Fe(CN)₅ NO] • 2Н₂О, который образует характерные окрашенные продукты с различными органическими лекарственными веществами. Окраска возникает вследствие замещения нитрозогруппы в ионе нитропруссида, например» кетонами:

o

║ O

^CH₃^-C-R ║

Na₂[Fe(CN)₅NO]――® Na₂[Fe(CN)₂CH₂-C-R]

Окрашенные соединения образуют также альдегиды, фенолы, аминопроизводные, тиосемикарбазоны.

Нитропруссид натрия применяют в фармакопейном анализе для испытания подлинности производных тиосемикарбазона (метисазон), сульфаниламидов (стрептоцид растворимый, норсульфазол, сульфадимезин, сульфадиметоксин и др.); производных имидазола (нафтизин), тиоурацила (метилтиоурацил) и др.

Нитропруссид натрия дает характерные цветные реакции с некоторыми алкалоидами (пилокарпин, теофеллин, пахикарпин, сферофизин, сальсолин).