Процессы, происходящие в зоне охлаждения клинкера
В зону охлаждения поступает материал в виде гранул размером от нескольких миллиметров до 2−3 и более сантиметров. Гранулы имеют пористость, достигающую до 15−30%. В зависимости от скорости охлаждения структура клинкера и его минералогчисеий состав могут существенно отличаться. Скорость охлаждения в значительной мере определяется величиной глиноземного модуля. Чем больше значение р, тем быстрее должен охлаждаться клинкер во избежание поверхностного размягчения кристаллов С3S, так называемой резорбции. Так, например, в клинкере с р = 2,0 содержание С3S в медленно охлажденном клинкере будет примрно на 2% ниже, чем в быстроохлажденном. При модуле р = 3 эта разница составит уже ~ 6%. Расчетное содержание С3S и С2S в клинкерах определяют по модулю В. А. Кинда: % С3S = 3,8 (3 КН − 2) S c; % С2S = 8,6 (1 − КН) S c, где КН − коэффициент насыщения, S c = S общ − S св − количество кремнезема, связанное в минералы − силикаты, определяемое как разность между общим содержанием SiO2 в клинкере по данным химического анализа (S общ) и количеством кремнезема, не вступившего в реакцию, т. е. свободного (S св), характеризуемого величиной нерастворимого остатка клинкера при его растворении в 0,5 N НCl. Содержание остальных фаз определяют из уравнений: % С4AF = 3,04Fe2O3; % С3A = 2,65(Al2O3 - 0,64Fe2O3). В зависимости от скорости охлаждения изменяется размер и форма кристаллов, что, в свою очередь, повлияет на свойства цемента. Кристаллы алита должны быть хорошо оформленными пластинками или дендритами с преобладающим размером 20-50 мкм. Белит в клинкере обычно находится в виде мелкокристаллических округлых, изъеденных, зазубренных кристаллов в значительной степени корродированных клинкерным расплавом. Трехкальциевый алюминат имеет вид гексагональных пластинчатых кристаллов, а также дендритов. Свободный СаО и периклаз имеют вид мелких округлых кристалликов размером 5-15 мкм. Скорость охлаждения клинкера влияет на стабилизационные процессы, протекающие в клинкерных фазах. Так, например, алит, является устойчивым лишь при температуре выше 1250°С, поэтому при медленном охлаждении подвергается термическому распаду на С2S и СаО. Этому нежелательному процессу способствует восстановительная среда в печи. Быстрое охлаждение необходимо и для предотвращения крайне нежелательного силикатного распада b - С2S ® g - С2S. Остальные клинкерные минералы С3А и С4AF малочувствительны к медленному охлаждению, т. е. они сохраняют стабильность. Для них опасна восстановительная среда, в которой авлюмоферриты кальция распадаются с образованием С3А, СаО и металлического железа. Таким образом, скорость охлаждения клинкера повлияет на технические свойства цемента следующим образом 1. Медленноохлажденные клинкера могут придать цементам ложное схватывание (потеря пластичности в начальный момент затворения). 2. Цементы из медленноохлажденных клинкеров содержат повышенное количество MgO (3-5%), что может вызвать неравномерность изменения объема. 3. Медленное охлаждение вызовет клинкерное пыление из-за перехода b - С2S ® g - С2S, сопровождающееся увеличением объема. 4. Интенсивное охлаждение клинкера обеспечивает большую теплоту гидратации из-за большого количества стеклофазы, увеличивает сульфатостойкость цемента. 5. Негативным проявлением быстрого охлаждения является ухудшение размалываемости клинкера.
|