безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР

ПРАВИЛА

Правила безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР подготовлены Отделом охраны труда Управ­ления делами АН СССР при участии Секции химико-технологиче­ских и биологических наук Президиума АН СССР, Института об­щей и неорганической химии АН СССР, ГИПРОНИИ АН СССР.

Правила подготовлены сотрудниками Отдела охраны труда Управления делами АН СССР: А.Н. Сергеевой, В.И. Кувшиновым, В.В. Хлопковым при участии и использовании материалов д.х.н. Росоловского В.Я. (Институт общей и неорганической химии АН СССР).

При разработке Правил учтены замечания и предложения к.х.н. Кукина П.П.

(МТУ им. М.В. Ломоносова), к.б.н. Шольца Х.Ф., Пономарева Ф.А.(Институт биохимии им. А.Н. Баха АН СССР, д.х.н. Волынского Н.П., к.х.н. Андронова В.Н., Островской Л.В. (Институт нефтехимического синтеза им А.В. Топчиева АН СССР).

Замечания и предложения по Правилам просьба направлять в Отдел охраны труда Управления делами АН СССР.

1. Общие положения

1.1. Настоящие Правила устанавливают порядок применения и хранения хлорной кислоты и ее производных (перхлоратов) и являются обязательными для всех организаций, учреждений и предприятий Академии наук СССР (в дальнейшем по тексту - учреждения АН СССР), использующих хлорную кислоту и перхлора­ты в работе.

1.2. Правила не распространяются на работы, в которых исследуются взрывчатые свойства хлорной кислоты и перхлоратов, или они используются как взрывчатые вещества.

1.3. При использовании хлорной кислоты и перхлоратов в электрохимических процессах обработки материалов дополнитель­но должны соблюдаться требования нормативных документов, регламентирующих безопасные условия проведения таких работ (ГОСТ 12.3.008-75 "Производство покрытий металлических и неметаллических неорганических" и др.).

2. Краткие физико-химические свойства

хлорной кислоты и перхлоратов

2.1. Безводная хлорная кислота, НСlO₄ (т_пл - 100°С, температура начального разложения около 70°С) - легколету­чая жидкость, при хранении или нагревании разлагается с обра­зованием окислов хлора низших степеней, накопление которых обусловливает ее самопроизвольные взрывы.

Контакт безводной хлорной кислоты с органическими веще­ствами, способными окисляться, приводит к воспламенению и взрыву.

Взрыв может также произойти при попадании:

- капель воды в безводную хлорную кислоту;

- больших количеств воды в кислоту;

- кислоты в воду.

2.2. Моногидрат хлорной кислоты (перхлорат оксония), HСlO₄·H₂O - бесцветное кристаллическое вещество (т_пл 49,9°С). Расплавленный моногидрат хлорной кислоты мгновенно воспламеня­ет бумагу, древесину и другие легкогорючие материалы.

2.3. 70-72 %-ная хлорная кислота - самая сильная из ки­слот. В результате реакций кислоты с активными металлами на холо­де выделяется водород и образуются перхлораты.

Горячая кислота - сильный окислитель. Многие органические вещества и легко окисляющиеся неорганические соединения при контакте с ней взрываются или воспламеняются.

Разбавленная кислота теряет окислительные свойства, сохраняя сильные кислотные.

2.4. Контакт растворов хлорной кислоты с сильными обезво­живающими агентами (фосфорным ангидридом и концентрированной серной кислотой) может вызвать образование безводной взрывчатой хлорной кислоты, взрывоопасного хлорного ангидрида (Cl₂O₇).

Хлорный ангидрид - бесцветная, весьма летучая маслянистая жидкость. Взрывается при соприкосновении с пламенем или от удара, с йодом он также реагирует со взрывом. При его взаимодействии с водой медленно образуется хлорная кислота.

2.5. Перхлораты могут взрываться и воспламеняться:

самопроизвольно - перхлорат фтора;

при контакте с органическими и неорганическими вещества­ми способными окисляться - все перхлораты;

при нагревании - все перхлораты, содержащие в своем соста­ве группы, способные к окислению: аммиачные, гидразиновые комплексы перхлоратов металлов, перхлораты органических основа­ний (пиридина, гуанидина, мочевины и т.п.), а также комплексы перхлоратов металлов с диоксаном, спиртами, амминами и другими органическими лигандами;

от удара и трения - те же, что и при нагревании.

2.6. Потенциально взрывоопасны все перхлораты, у которых в пределах одной кристаллической решетки или одной молекулы есть группы СlO₄ и органические группировки.

Особенно опасны те перхлораты или смеси, содержащие перхлора­ты, у которых молярное отношение окислительной и восстановитель­ной части близко к стехиометрии взрывного распада.

Чрезвычайно взрывоопасны концентрированные растворы перхло­ратов.

Для уменьшения взрывоопасных свойств некоторые перхлораты выпускаются промышленностью увлажненными в виде кристаллогидра­тов.

2.7. Безводные перхлораты титана, бора, йода, циркония, гафния, алюминия, меди, брома и т.п. - вещества чрезвычайно гигроскопичные, неустойчивые, взрывоопасные. Их свойства исследованы недо­статочно.

2.8. Перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов устойчивы до

~ 400°C. Разлагаются на хлорид соответствующего металла и кислород

(исключение - перхлорат магния, кото­рый разлагается на оксид магния, хлор и кислород). Остальные неорганические перхлораты гораздо менее устойчивы.

2.9. Все перхлораты и хлорная кислота с горшими веще­ствами дают порохоподобные смеси.

3. Характеристика хлорной кислоты и перхлоратов как

вредного и опасного производственного фактора

3.1. В соответствии с ГОСТом 12.0.003-74 ССБТ. "Опасные и вредные производственные факторы. Классификация" при приме­нении хлорной кислоты и перхлоратов возможно воздействие на организм человека следующих опасных и вредных производствен­ных факторов:

повышенная загазованность воздуха рабочей зоны про­дуктами разложения хлорной кислоты и продуктами их взаимо­действия с другими веществами;

химическое воздействие хлорной кислоты и кислот, соответствующих окислам хлора низших степеней, на кожный покров и органы зрения;

токсичность хлорной кислоты, продуктов ее разложения, перхлоратов и продуктов их взаимодействия с другими веществами, действующих на работающих через дыхательные пути, пищева­рительную систему, кожный покров, слизистые оболочки органов зрения и обоняния;

пожар,

взрыв.

3.2. Правилами международных перевозок опасных грузов всеми видами транспорта (R.I.D.) хлорная кислота отнесена к классам IIIс (окисляющие вещества) и V (едкие вещества), а перхлораты - к классам IIIс (окисляющие вещества) и Iа (взрывчатые вещества).

3.3. При воздействии на организм человека хлорная кислота вызывает:

сенсибилизацию (повышенная чувствительность организма к чему-либо);

раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыха­тельных путей;

дерматиты;

долго незаживающие раны на коже;

тяжелые ожоги глаз (возможна полная потеря зрения).

Степень поражения зависит от концентрации, температуры и времени воздействия.

Продукты разложения хлорной кислоты и перхлоратов, а также продукты их взаимодействия с другими веществами (окислы хлора, азота, хлор, азот, фосген, хлористый водород, аммиак, хлори­стый нитрозил и др.) оказывают токсическое действие на организм человека, вызывая катары верхних дыхательных путей,

бронхиты, отек легких, коньюктивы, диспепсические расстройства, иногда умеренное малокровие.

3.4. Токсические свойства перхлоратов изучены недостаточно, их предельно допустимые концентрации в воздухе не определены, а в воде установлены только для перхлората аммония - 5 мг/л.

4. Требования к персоналу

4.1.К работам с применением хлорной кислоты и перхлоратов допускаются лица не моложе 18 лет.

4.2. Научные сотрудники инженерно-технические работники, рабочие, лаборантский состав и работники складов, связанные с применением и хранением хлорной кислоты и перхлоратов, должны проходить предварительный медицинский осмотр при поступлении на работу и периодически.

Периодичность контроля за состоянием здоровья работающих определяется в порядке, установленном Министерством здраво­охранения СССР.

4.3. Персонал может быть допущен к самостоятельной рабо­те после прохождения обучения, инструктажа, стажировки под руководством квалифицированного сотрудника и последующей проверки знания Правил безопасности проведения работ с хлор­ной кислотой и перхлоратами.

4.4. Персонал, участвующий в работах с использованием хлорной кислоты и перхлоратов, должен звать:

физико-химические и токсические свойства хлорной кисло­ты и перхлоратов, характер их действия на организм;

опасные и вредные производственные факторы, связанные с выполняемыми работами;

порядок выполнения работы и содержания рабочего места;

инструкции по технике безопасности, пожарной безопасно­сти и производственной санитарии;

правила личной гигиены;

правила пользования индивидуальными средствами защиты;

меры по оказанию первой помощи.

4.5. Работающие должны проходить повторный (периодиче­ский) инструктаж не реже 1 раза в 6 месяцев.

Периодичность проверки знаний сотрудников, выполняющих работы с хлорной кислотой и перхлоратами, проводится не реже 1 раза в год.

При изменении технологического процесса, используемого оборудования, условий труда, а также в случае нарушения требо­ваний правил техники безопасности при работе с хлорной кисло­той и перхлоратами необходимо проводить внеплановый инструктаж и проверку знаний по безопасности труда и правилам пожарной безопасности.

5. Требования к организации рабочих мест. Проведению эксперимента (исследования) и оборудованию

5.1. Перед началом работы с хлорной кислотой и перхлора­тами руководитель подразделения (группы) обязан разработать Инструкцию по безопасному проведению эксперимента, предусмотрев в ней использование этих веществ в минимально возмож­ных количествах.

Исследование следует проводить в вытяжном шкафу за защитным экраном и в предохранительных очках или маске из органического стекла, руки защитить перчатками.

5.2. В процессе испытания необходимо установить:

чувствительность к трению в фарфоровой ступке (количе­ство не более 0,01 г);

воспламеняемость от горящей спички (не более 0,05 г);

чувствительность к нагреву в пробирке, помещенной в стакан с нагретой до кипения водой. Нагрев в течение 1-2 часов (навеска не более 0,05-0,1 г);

отношение к воде, растворителям, резине, органическому стеклу, железу.

В реакциях, сопровождающихся побочным образованием перхлоратов, количество реагентов, вводимых в эксперимент, не должно быть больше того, что требуется для изготовления 0,1-0,2 г синтезируемого вещества.

5.3. На рабочих местах в лабораториях необходимо иметь хлорную кислоту и перхлораты в количествах, строго необходимых для проведения конкретного эксперимента (текущего исследования).

5.4. Перхлораты, показавшие удовлетворительную устойчивость при испытаниях, могут использоваться в количестве до 1 г для изучения их физико-химических свойств.

В случае необходимости увеличения количества, обязательно применять дополнительные средства защиты (боксы с дистанцион­ным управлением - механические руки).

5.5. Для хорошо изученных перхлоратов и хлорной кислоты, а также применяемых в практике лабораторий в течение длительно­го времени (3-4 месяца), необходимо соблюдать предельные нормы изготовления и хранения веществ (хранить не более 1-2 суток):

моноперхлорат гидразония	1 г
диперхлорат гидразония и производные диперхлората гидразония	5 г
комплексные аммиакаты перхлоратов	3 г
безводная хлорная кислота	30 г

 

Хранение неустойчивых взрывоопасных соединений в более значительных или в течение более длительного времени, чем это указано, может осуществляться да складе окислителей только с письменного разрешения руководителя лаборатории.

5.6. Приступая к работе с хлорной кислотой, необходимо предварительно по цвету кислоты убедиться в отсутствии в ней низших окислов хлора.

При наличии коричневой окраски хлорная кислота подлежит уничтожению.

5.7. При работе с хлорной кислотой и перхлоратами необходимо исключить возможность:

соприкосновения этих веществ с органическими материала­ми (деревом, бумагой, резиной, оргстеклом и т.д.), а перхлоратов и с металлическими порошками и пудрами;

образования статического электричества и искрения;

тре­ния и ударов;

контакта с пористыми веществами (материалами);

взаимодействия с материалами и химическими веществами, указанными в Приложении 1 к настоящим Правилам.

5.8. Для всех работ с хлорной кислотой и перхлоратами необходимо использовать термостойкую посуду и постоянно сле­дить за ее чистотой.

5.9. В вытяжных шкафах, предназначенных для работы с хлор­ной кислотой и перхлоратами, категорически запрещается работать с органическими веществами.

5.10. Перегонку (если она требуется) растворов хлорной кислоты следует производить в аппаратуре, изготавливаемой из стекла. Расстояние между стеклянными трубками должно быть не бо­лее 1мм. Трубки должны соединяться фторопластовыми муфтами.

Не допускается контакт паров хлорной кислоты с резиной.

Для смазки кранов и шлифов можно использовать только фторированную вакуумную смазку.

Перегонять разрешается не более 500 мл кислоты. Образующиеся Сl₂ и Сl₂O удалять продуванием через прибор воздуха.

При нормальном давлении можно перегонять растворы хлорной кислоты не выше 72%-ной концентрации.

5.11. Во избежание попадания паров кислоты в вакуумную систему между приемником кислоты и химическим поглотителем должно находиться несколько (не менее двух) ловушек, охлаждае­мых сухим льдом.

5.12. При влажном сожжении веществ (проб) в присутствии хлорной кислоты их необходимо предварительно обработать азот­ной кислотой для разрушения легкоокисляемого органического материала.

5.13. Для исключения возможности образования безводной взрывчатой хлорной кислоты следует проявлять особую осторож­ность при введении в растворы хлорной кислоты обезвоживающего агента (P₂О₅,концентрированная Н₂SО₄ и др.).

5.14. При использовании хлорной кислоты для массовых анализов, следует в конце рабочего дня промыть водой внутренние стенки вытяжного шкафа.

5.15. Для уничтожения хлорную кислоту медленно при переме­шивании вливают в десятикратный объем холодной воды.

Во избежание взрыва необходимо исключить возможность попадания брызг воды в сосуд с кислотой.

5.16. Сушку и вакуумирование перхлоратов производить в вакуумных шкафах с электрообогревом с закрытой электроспиралью, температурный режим устанавливать с учетом физико-химических, пожаро- и взрывоопасных свойств для каждого класса перхлоратов при закрытой дверце шкафа.

5.17. При работе с растворами перхлоратов в органических растворителях, особенно легко летучих, необходимо исключить тре­ние стеклянных частей оборудования. Емкости с указанными раство­рами должны закрываться фторопластовыми или полиэтиленовыми пробками (следует иметь в виду, что полиэтилен медленно реаги­рует с хлорной кислотой).

5.18. Со смесями неорганических перхлоратов, хотя каждый из них отдельно может быть стабильным, следует обращаться с исключительной осторожностью.

5.19. Смешение компонентов, в состав которых входят пер­хлораты, производить в закрепленной чашке Петри, в стеклянном бюксе (применять часовые стекла запрещается из-за неустой­чивости) или фарфоровой чашке тефлоновым шпателем за предохра­нительным экраном.

5.20. При работе с сухими перхлоратами допускается приме­нение инструмента (пинцеты, совки и т.п.), изготовленного только из полиэтилена или фторопласта.

5.21. При случайном распылении перхлоратов необходимо тщательно собрать распыленный продукт мягкой волосяной щеткой, а место, где он был рассыпан, промыть водой.

5.22. При уборке лабораторий, где постоянно работают с хлорной кислотой и перхлоратами, запрещается применять опилки, тряпки и другие подобные материалы. Столы в этих помещениях можно протирать только после промывки их водой.

5.23. Вытяжные шкафы (боксы) для работы с хлорной кисло­той и короба отдельной системы вытяжной вентиляции должны быть изготовлены из несгораемых материалов (из металла или керамики), Их нельзя красить, а обязательно футеровать неорганическим по­крытием, например, фарфором или покрывать эпоксидными смолами.

Вытяжная система должна быть без разветвлений, чтобы выбрасывать воздух в безопасное место кратчайшим путем.

Необходимо обеспечить свободный доступ к вентилятору для его очистки.

5.24. Вытяжные шкафы следует остеклять безосколочными стеклами типа "триплекс" или применять двойное остекление (оргстекло и силикатное). При этом силикатное стекло должно располагаться с внутренней стороны шкафа.

5.25. Для нагревания реакционных сосудов с хлорной кислотой и перхлоратами можно применять электроплитки с закрытой спиралью и специальные рубашки, песочные бани, обо­греваемые электричеством.

Категорически запрещается применять газовое пламя и масляную баню. Не рекомендуется применять водяные и паровые бани, так как большинство перхлоратов реагирует с водой с сильным тепловыделением, а в случае разрушения сосу­да мгновенный контакт с паром или водой может привести к взрыву.

5.26. Лабораторное и другое оборудование следует размещать с учетом безопасного обслуживания и утвержденного плана эвакуации работающих при аварийных ситуациях.

5.27. Общие санитарно-гигиенические требования к температуре, влажности, скорости движения воздуха и содержанию вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005-76 "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования ".

5.28. Воздухообмен в лабораторных помещениях следует опреде­лять в соответствии с Инструкцией по проектированию научно-иссле­довательских учреждений СН 495-77, а также по технологическим требованиям.

5.29. Контроль за содержанием в воздухе продуктов разложе­ния хлорной кислоты и перхлоратов, а также продуктов взаимодей­ствия их с другими веществами должен производиться у вытяжного шкафа (бокса) в зоне дыхания работающего.

6. Требования к хранению хлорной кислоты и перхлоратов.

Противопожарные меро­приятия

6.1. Хранить безводную хлорную кислоту в количестве 30 г разрешается в специально оборудованном помещения лаборатории при температуре сухого льда (-78 °С) в толстостенных стеклянных сосудах с пришлифованной пробкой и защитным колпачком не более одного месяца. Горло сосуда и шлиф пробки перед помещением в сухой лед необходимо тщательно протереть асбестом.

По истечении этого срока хлорная кислота подлежит уничтоже­нию. Уничтожение хлорной кислоты разрешается проводить только лицам, специально обученным и допущенным к проведению этих работ.

6.2. Хранение растворов хлорной кислоты должно производить­ся на окладе кислот с учетом требований, изложенных в настоящих Правилах. Допустимый срок хранения - 3 года. Разрешается хранить только водные растворы хлорной кислоты не выше 72%.

6.3. Для увеличения срока хранения и предотвращения само­произвольного взрыва безводной хлорной кислоты, ее концентрирован­ных растворов и смесей безводной кислоты с ангидридом, в них сле­дует вводить 1-3% ингибиторов разложения: хлороформ, четыреххлористый углерод, гексахлорэтан, трихлоруксусную кислоту, хлораль-гидрат.

Наиболее эффективными стабилизаторами являются гексахлорэтан и трихлоруксусная кислота.

В процессе хранения ингибитор необходимо добавлять по мере его израсходования.

6.4. Тара с хлорной кислотой должна быть установлена в металлические барабаны (контейнеры). В качестве прокладок необхо­димо использовать минеральную вату, инфузорную землю (кизельгур), асбест, просеянную золу, порошок каолина.

6.5. Перхлораты должны храниться в специальном складе (боксе склада химических веществ) для окислителей. Хранить перхлораты можно только в виде кристаллогидратов или в растворе. В сухом ви­де хранить их в лабораториях и на складах категорически воспре­щается.

6.6. Растворы хлорной кислоты и перхлораты должны храниться в толстостенной стеклянной таре темного стекла (емкостью 0,5-1,0 л), закрытой притертой пробкой, залитой вакуумной смазкой, в темном прохладном месте.

6.7. На емкости с хлорной кислотой и перхлоратами должны быть нанесены знаки опасности по ГОСТ 19433-74."Грузы опасные. Классификация и знаки опасности".

6.8. Пожарная безопасность при хранении и использовании хлорной кислоты и перхлоратов регламентируется соответствую­щими разделами Правил пожарной безопасности для учреждений, организаций и предприятий Академии наук СССР и настоящими Правилами.

6.9. В помещениях, где хранятся и попользуются хлорная кислота и перхлораты, должны быть первичные средства пожаро­тушения: углекислотные огнетушители, асбестовое полотно, ящики с инфузорной землей, бочки с водой.

6.10. Первичные средства пожаротушения необходимо размещать вблизи наиболее вероятного их применения с обеспе­чением к ним свободного доступа. При этом целесообразно в складах размещать их у входа в склад, а в лабораториях - у вытяжного шкафа или у мест постоянной работы с хлорной кислотой и перхлоратами, но не на цуги эвакуации людей из помещения.

7. Средства индивидуальной защиты.

Меры оказания первой помощи.

7.1. На складах и в помещениях, где хранятся и применяют­ся хлорная кислота и перхлораты, должны быть средства коллектив­ной и индивидуальной защиты.

7.2. Персонал лабораторий не должен допускаться к выпол­нению работ с использованием хлорной кислоты и перхлоратов без средств индивидуальной защиты.

7.3. Выбор средств защиты в каждом отдельном случае должен осуществляться с учетом требований безопасности для данного процесса или вида работ.

7.4. При работе с хлорной кислотой и перхлоратами и ликвидации аварий необходимо применять:

спецодежду хлопчатобумажную (синтетические материалы накапливают электрический заряд);

средства защиты лица (наголовный щиток с прозрачным экраном из плексигласа, маски);

средства защиты глаз (очки ПО, ОЗЗ);

средства защиты рук (перчатки, изготовленные из поли­этилена или поливинилхлоридовой пленки, найрита, латекса).

7.5. Хранение, использование, периодический ремонт, чистка и другие виды профилактической обработки средств индивидуаль­ной защиты работающих следует проводить в соответствии с действующими стандартами и техническими условиями.

7.6. При несчастных случаях на работах с использованием хлорной кислоты я перхлоратов необходимо немедленно вызвать врача, а до прихода пострадавшему оказать следующую первую помощь:

7.6.1. при ожоге кожи первой степени (краснота) и ожоге глаз - промыть пораженное место обильным количеством воды;

7.6.2. при ожоге кожи второй степени (пузыри) - вначале, как в п.7.6.1., а затем обработать 3-5%-ным раствором марганцовокислого калия или 5%-ным раствором таннина;

7.6.3. при ожоге третьей степени (разрушение тканей) - покрыть рану стерильной повязкой;

При больших поверхностях ожога кожи и ожоге глаз немедленно вызвать скорую медицинскую помощь.

7.7. При ранениях очистить рану механически, применяя стерильную марлю. Смазать поверхность раны 3-5% -ной йодной настойкой. Промыть мылом и водой, присыпать белым стрептоцидом или порошком другого сульфамидного препарата, покрыть стериль­ной марлей и бинтом.

7.8. При больших порезах с сильным кровотечением наложить жгут выше раны, покрыть рану стерильной марлей.

7.9. При остром ингаляционном отравлении пострадавшего необходимо вынести на свежий воздух, освободить от стесняющей одежды, обложить грелками, дать крепкий чай или кофе.

7.10. При раздражении слизистых оболочек - тепло-влажные щелочные ингаляции 3-5%-ным раствором питьевой соды или боржом. Внутрь теплое молоко с боржомом или содой.

8. Заключение

8.1. Ответственность за соблюдение настоящих Правил возлагается на руководителей научных учреждений, предприятий и организаций Академии наук СССР и на руководителей подразде­лений, в которых используются хлорная кислота и перхлораты.

8.2. Действующие инструкции по технике безопасности и производственной санитарии для конкретных работ с хлорной кислотой и каждому классу перхлоратов должны быть приведены в соответствие с настоящими Правилами.

8.3. Сотрудники несут ответственность за нарушение требо­ваний Правил или Инструкций по технике безопасности в порядке, установленном Правилами внутреннего трудового распорядка и уголовным кодексом РСФСР.

8.4. Правила вводятся в действие с момента их опубликова­ния.

 

Начальник Отдела охраны труда

Управления делами АН СССР В.В. Хлопков

Приложение 1

Перечень некоторых материалов и химических веществ,

которые несовместимы с 72%-ным ра­створом хлорной кислоты

1. Конструкционные материалы:

оголенные бетонные поверхности (если они не име­ют эпоксидного покрытия);

железо и сталь (если они не имеют эпоксидного покрытия);

медь и медные сплавы,

алюминий,

свинец,

сплавы с высоким содержанием никеля;

дерево и другие целлюлозные материалы.

2. Пластмассы: пластики фенольные, акриловые, нейло­новые, полиэфирные, полиуретановые.

3. Эластомеры - большинство резин и фторированных эластомеров.

4. Химические вещества:

органические соединения, содержащие бром;

соединения содержащие двойную связь (следует тщательно испытывать перед употреблением);

диметилсульфоксид (взрывается при контакте с 70%-ной хлорной кислотой);

неорганические соли йодной кислоты. Несовместимы с безводной хлорной кислотой (испытывать перед использованием с 70%-ным раствором хлорной кислоты;

неорганические соли надсерной кислоты. Несовмести­мы с безводной хлорной кислотой (испытать перед использова­нием с 70%-ной хлорной кислотой);

хромовокислый натрий. Несовместим с безводной хлорной кислотой (испытать перед использованием с 70%-ной хлорной кислотой;

гликоля, глицерин, нефтяные растворители, нефтяные смазки

Приложение 2

1. Знаки опасности по ГОСТ 19433-74 для

упаковок (емкостей) с хлорной кислотой и перхлоратами

1.1.		Символ опасности - пламя на круге. Цвет поля - желтый. Номер класса - 5 (оки­слитель)
1.2.		Символ опасности - взрывающаяся бомба. Цвет поля - оранжевый. Номер класса - 1 (взры­вает)
1.3.		Символ опасности - кислота, вытекающая из двух пробирок и разъе­дающая руку и металл. Цвет поля - верхняя по­ловина - белая, нижняя - черная. Номер класса - 8 (едкие вещества)

 

Примечание. Знак опасности должен иметь форму квадрата со стороной не менее 100 мм, повернутого на угол 35. Квадрат разделяют на два равных треугольника. В верхнем тре­угольнике наносят символ опасности черного цвета. В нижнем углу нижнего треугольника знака, характеризующего основной вид опасности, наносят номер класса.

Между символом и номером класса должна быть помещена надпись, характеризующая опасность груза, а под ней могут быть на­несены надписи о мерах предосторожности.

При совпадении цвета знака с цветом упаковки он должен на­носиться на контрастный фон. Знаки опасности наносятся перед предупредительными знаками

2. Знаки безопасности по ГОСТ 12.4.026-76

при хранении и работе с хлорной кислотой и перхлоратами

2.1. Запрещающие знаки

№№ пп	Смысловое значение	Изображение	Место установки
2.1.1.	Запрещается пользоваться открытым огнем		На наружной стороне дверей складов с хлорной кислотой и перхлоратами, внутри этих складов; при входе на участ­ки, где проводятся работы с указанными веществами; на оборудовании представляющем опасность взрыва или воспла­менения; на таре для хранения и транспортирования хлорной кислоты и перхлоратов.
2.1.2.	Запрещается курить		Там же, где и знак 2.1.1.
2.1.3.	Запрещающий знак с поясняющей над­писью		В местах и зонах, пребыва­ние в которых связано с опасностью раскрываемой поясняющей надписью
2.1.4.	Вход (проход) воспрещен		У входа в опасные зоны, а также в помещения и зоны, в которые закрыт доступ для посторонних лиц

Примечание. Запрещающие знаки должны иметь форму круга красного цвета с белым полем внутри и белой каймой по контору знака. Символ изображают черным цветом на внутреннем поле, перечеркнутым наклонной полосой красного цвета (угол наклона 45^о, слева сверху на­право вниз).

Допускается применять запрещающие знаки с поясняющей надписью, выполненной шрифтом черного цвета. При этом наклонную красную полосу не наносят.

2.2. Предупреждающие знаки

2.2.1.	Осторожно! Опасность взрыва		На дверях складов, внутри складов, в местах хранения, перед входами на участки работ с хлорной кислотой и перхлоратами и на таре для хранения и транспорти­рования этих веществ
2.2.2.	Осторожно! Едкие вещества		На дверях складов, внутри складов, в местах хранения, на участках работ с хлор­ной кислотой, на таре для хранения и транспортиро­вания хлорной кислоты

Примечание. Знак должен иметь форму равностороннего треуголь­ника со скругленными углами, обращенного вершиной вверх. Внутреннее по­ле знака - желтого цвета, кайма по периметру - черного цвета шириной 0,05 стороны. Символ изображается черным цветом.

2.3. Предписывающие знаки

2.3.1.	Работать в защитных очках		При входе на участки работ, связанных с опасностью травмирования глаз
2.3.2.	Работать с применением средств за­щиты органов дыхания		При входе в рабочие помещения, зоны или уча­стки работ, связанные с выделением вредных для организма человека газов, паров, аэрозолей
2.3.3.	Работать здесь!		На конструкциях, в ме­стах, где обеспечена бе­зопасность проведения работ
2.3.4.	Проход дер­жать свобод­ным!		На путях подхода к ме­стам размещения пожар­ной техники и к эва­куационным или запасным выходам
2.3.5.	Выходить здесь		На дверях эвакуационных или запасных выходов, на путях эвакуации. На путях эвакуа­ции применяют с дополнитель­ной табличкой с указанной стрелкой.

Примечание. Знак должен иметь форму квадрата зе­леного цвета с белой каймой по контору шириной 0,02 стороны квадрата и белым полем квадратной формы внутри него, сторона которого равна 0,7 стороны квадрата зеленого цвета. Внутри бело­го квадратного поля должен быть нанесен черным цветом символ или поясняющая надпись

2.4. Указательные знаки

2.4.1.	Огнетушитель		В производственных помеще­ниях и на территориях для указания местонахождения огнетушителей
2.4.2.	Место куре­ния		В производственных помеще­ниях и на территориях для указания места курения
2.4.3.	Расположе­ние опреде­ленного ме­ста, объекта или средства		В производственных помеще­ниях и на территориях для информации при помощи симво­ла (например, "Пункт медицин­ской помощи", "Телефон") или поясняющей надписи (напри­мер, "Проход здесь, "Питьевая вода"). Примечание. Приведенные поясняющие надписи следует рассматривать как примеры. При необходимости можно использовать и надписи дру­гого содержания
2.4.4.	Пункт изве­щения о по­жаре!		В производственных помеще­ниях и на территориях для указания местонахождения пункта извещения о пожаре

Примечание. Знак должен быть в виде синего прямоугольника окантованного белой краской по контору ширинок 0,02 меньшей стороны прямоугольника и белым квадратным полем внутри со стороной равной 0,7 меньшей стороны прямоугольника. Внутри белого квадратного поля должен бить нанесен черным цветом символ или полонящая надпись, за исключением символов и поясняющих надписей пожарной безопасности, которые необходимо выполнять красным цветом

СОДЕРЖАНИЕ

1. Общие положения

2. Краткие физико-химические свойства хлорной кислоты и перхлоратов

3. Характеристика хлорной кислоты и перхлоратов как вредного и опасного производственного фактора

4. Требования к персоналу

5. Требования к организации рабочих мест, проведению эксперимента (исследования) и оборудованию

6. Требования к хранению хлорной кислоты и перхлоратов. Противопожарные мероприятия

7. Средства индивидуальной защиты. Меры оказа­ния первой помощи

8.. Заключение

9. Приложение 1. Перечень некоторых материалов и химических веществ, которые несовместимы с 72%-ным раствором хлорной кислоты

10. Приложение 2. Знаки опасности по ГОСТ 19433-74 для упаковок (емкостей) с хлорной кислотой и перхлоратами

11. Знаки безопасности по ГОСТ 12.4.026-76 при хранении и работе с хлорной кислотой и перхлоратами