Химическая связь в комплексных соединениях и особенности их строения
В образовании комплексных соединений важную роль играют донорно - акцепторные взаимодействия лиганда и центрального атома. Донором электронной пары, как правило, является лиганд. Акцептором – центральный атом, который имеет свободные орбитали. Связь эта прочна и не разрывается при растворении комплекса (неионогенна) и ее называют координационной. Наряду с s-связями образуются p-связи по донорно-акцепторному механизму. При этом донором служит ион металла отдающий свои спаренные d-электроны лиганду, имеющему энергетически выгодные вакантные орбитами. Такие связи называют дативными. Они образуются: а) за счет перекрывания вакантных р-орбиталей металла с d-орбиталью металла на которой находятся электроны не вступившие в s-связь (dp-pp взаимодействие); б) при перекрывании вакантных d-орбиталей лиганда с заполненными d-орбиталями металла (dp-dp взаимодействие). Ионы d–элементов образуют с биосубстратами (белками) прочные комплексы. А мягкие кислоты Cd, Pb, Hg сильно токсичны. Они образуют прочные комплексы с белками содержащими R—SH группы, 2R—SH+Hg 2+ ®R—S—Hg—S—R+2H+ Цианид–ион токсичен. Мягкий лиганд активно взаимодействует с d–металлами в комплексах с биосубстратами, активируя последние. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
|
