ОТБЕЛИВАНИЕ

Цветное изображение на многослойных фотографических материалах строится из красителей. Металлическое серебро, образующееся в процессе проявления и содержащееся (у некоторых материалов) в противоореольном и желтом фильтровом слоях, должно быть удалено. Первая стадия удаления металлического серебра из фотоматериала – отбеливание — превращение металлического серебра в растворимые или нерастворимые соли серебра. Образующиеся соли серебра, как правило, светлые, поэтому оптические плотности серебряного изображения исчезают. (Поэтому операцию и назвали отбеливанием.

Если в процессе отбеливания образуются растворимые соли серебра, то они удаляются при проведении самого процесса и последующей промывки.

Отбеливание, в результате которого образуются нерастворимые соли серебра, требует кроме промывки дополнительной стадии обработки-перевода нерастворимой соли серебра в растворимую, чаще всего комплексную соль и удаления этой соли из фотоматериала Обычно с этой целью используется операция фиксирования, так как при этом переводятся в растворимые и соли, образовавшиеся при отбеливании, и галогенид серебра, оставшийся в слоях после проявления.

Казалось бы, использовать в практике фотографии отбеливающие растворы, переводящие металлическое серебро в растворимые соли и, следовательно, не требующие проведения операции фиксирования, очень удобно и целесообразно. Однако такие отбеливающие растворы очень нестойки во времени и нестабильны в работе. Кроме того, операция фиксирования необходима при обработке цветных фотоматериалов независимо от способа отбеливания — для растворения галогенида серебра. Поэтому в цветной фотографии повсеместно используются только отбеливающие вещества, образующие нерастворимые соли серебра.

Задача отбеливания прямо противоположна задаче проявления. При проявлении ионы серебра (серебро, входящее в состав AgHal) превращаются в металлическое серебро. При отбеливании, наоборот, металлическое серебро переводится в соль, т.е. в ионы серебра, т.е. если проявляющие вещества — восстановители, то отбеливание проводится окислителями.

Для отбеливания серебра в фотослое могут использоваться многие окислители: персульфат аммония (NH₄)₂S₂O₈, перманганат калия (марганцевокислый калий) KMnO₄, бихромат калия (двухромовокислый калий) K₂Cr₂O₇, бромид или хлорид меди(I) CuBr или СuС1 и др.

Отбеливание серебра из цветных пленок чаще всего проводят с помощью железосинеродистого калия К₃ [Fе (СN)₆] по схеме

 

4Ag + 4K₃[Fe(CN)₆] Ag₄[Fe(CN)₆] + 3K₄[Fe(CN₆)]

 

Полученная соль серебра нерастворима в воде, но, как мы уже говорили, переводится в растворимую комплексную соль в фиксирующем растворе:

 

Ag₄[Fe₃(CN)₆] + 6Na₂S₂O₃ 2Na₄[Ag₂(S₂O₃)₃] + Na₄[Fe(CN)₆]

 

Концентрация железосинеродистого калия в отбеливающих растворах 30 — 100 г/л. Однако при обработке негативных маскированных пленок она не должна превышать 30 — 40 г/л, так как более высокая кбнцентрация вызывает частичное обесцвечивание окраски маскирующих компонент.

Отбеливающие растворы должны иметь слабокислую среду: оптимальное значение рН = 4,5 ÷ 6,5. В этих условиях скорость окисления серебра наибольшая. Кроме того, кислая среда способствует уменьшению вуали при попадании в отбеливающий раствор проявителя, оставшегося в фотослоях из-за недостаточной промывки.

Окислитель отбеливающего раствора реагирует с проявляющим веществом, переводя его в окисленную форму которая, в свою очередь, сочетаясь с компонентами образует дополнительный краситель, вызывающий вуаль. В кислой среде проявляющее вещество переходит в неактивную форму соли, скорость реакции заметно замедляется и вуаль снижается.

Для создания оптимального значения рН и достаточной буферной емкости в отбеливающие растворы добавляют чаще всего одно и двузамещенные соли фосфорной кислоты — ортофосфат калия и гидроортофосфат натрия.

Введение в раствор ионов, которые связывают ион серебра увеличивает скорость окисления металлического серебра и повышает стабильность протекания реакции. Поэтому в отбеливающие растворы вводят галогениды щелочных металлов, чаще всего бромид калия или, реже, хлорид натрия.

Реакция протекает по уравнению:

 

Ag₄[Fe(CN)₆] + 4KBr 4AgBr + K₄[Fe(CN)₆]

 

Концентрация железосинеродистого калия сильно влияет на скорость и полноту отбеливания серебра. В истощенных отбеливающих растворах скорость окисления металлического серебра резко падает и часть его остается в фотослое.

 

Поэтому не рекомендуется обрабатывать в 1 л отбеливателя более 6 — 8 катушек 35-миллиметровой пленки (1,65 м) или 30 — 40 листов пленки формата 9 Х 12 см. Повышение и понижение температуры мало влияют на скорость отбеливания.

Рецепты отбеливающих растворов приведены в табл. 8.3.

 

 

Таблица 8.3. Отбеливающие растворы, г/л

 

Вещество
Железосинеродистый калий
Бромид калия
Ацетат натрия безводный	-		-	-		-	-	-
Уксусная кислота ледяная	-		-	-		-	-
Ортофосфат калия		-	-	5,8	-		5,8	-
Гидроортофосфат натрия 12-водный	-	-	-	4,3	-	-	4,3
Сульфат натрия безводный	-	-	-	-		-	-	-
рН	4,5 - 5,5	5,0	5,2 - 5,6	6,2 – 6,4	5,1 - 5,5	5,2 ± 0,1	6,2 ± 0,2	5,2 ± 0,2
Примечания:	1) Растворять в той последовательности, в какой вещества перечислены в рецептах. 2) Рецепты предназначены для обработки: 1 – отечественные негативны фотокинопленки; 2 – ORWOcololr NC-21; 3 – ЦП-8Р, ЦП-11; 4 – 5 отечественные обращаемые пленки (5 – набор ЦОК-23); 6 – ORWOchrom UT-18; 7 – ORWOchrom UT-23; 8 – Formachrom D.