О-алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизводными

Ф.И.О. автора
Место работы (ВУЗ)
Должность, кафедра без сокращений, ученая степень, ученое звание (если есть)
Адрес рабочий, домашний
E-mail
Телефон мобильный
Название презентации
Секция участия
Адрес, на который необходимо высылать материалы (обязательно с указанием индекса и ФИО получателя)
Источник, из которого Вы узнали об Обществе Науки и Творчества

Контакты:

Телефон: 89503125696 – руководитель Общества Науки и Творчества Кузьмин Сергей Владимирович

Электронная почта: ontvor@yandex.ru

Сайт: on-tvor.ru

Банковские реквизиты для оплаты оргвзноса (участникам из РФ):

Получатель:	ИП Кузьмин Сергей Владимирович (указывать полностью) ИНН получателя: 165720091033 Р/счет получателя 40802810600080000090
Банк получателя:	«Банк 24.ру» (ОАО) КПП:667101001 БИК: 046577859 К/с № 30101810600000000859 в ГРКЦ ГУ Банка России по Свердловской области
Назначение платежа:	За участие в конкурсе «НИРС-2014» (указать ФИО участника)

 

 

О-алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизводными

 

О-алкилирование хлорпроизводными. Взаимодействие хлорпроизводных со спиртами является обратимым и весьма медленным процессом, поэтому его проводят в присутствии щелочей, которые переводят спирты или фенолы в более реакционноспособные алкоголяты или феноляты:

 

ROH + NaOH ⇔ RONa + H2O.

 

Равновесие реакции тем больше сдвинуто вправо, чем выше кислотность идроксипроизводного (фенолы > гликоли > одноатомные спирты) и чем меньше концентрация воды в смеси. Поскольку наличие ОН-ионов ведет к развитию побочного процесса гидролиза хлорпроизводного:

 

для повышения селективности необходимо иметь избыток исходного гидроксисоединения по отношению к щелочи и ограничить количество воды, чтобы сдвинуть равновесие протолитического обмена вправо.
По механизму этот процесс аналогичен щелочному гидролизу хлорпроизводных:

 

Он также может сопровождаться параллельной реакцией дегидрохлорирования, когда это позволяет строение хлорпроизводного.

В промышленности О-алкилирование в небольших масштабах применяют для получения этил- и бензилцеллюлозы из соответствующих хлорпроизводных и целлюлозы, предварительно обработанной водной щелочью. Продуктом такого же типа является карбоксиметилцеллюлоза, которая получается при нагревании щелочной целлюлозы с хлорацетатом натрия:

 

 

На реакции О-алкилирования основаны методы синтеза несимметричных простых эфиров и некоторых циклических соединений, например мономера бис(хлорметил)оксациклобутана:

 

О-алкилирование используют для синтеза класса соединений с простой эфирной связью – солей хлорфеноксиуксусных кислот, являющихся гербицидами. Все они получаются взаимодействием соответствующих фенолятов с монохлорацетатом натрия в водном растворе. Наибольшее значение имеют соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (препарат 2,4-Д) и 2,4,5-
трихлорфеноксиук-сусной кислоты (препарат 2,4,5-Т):

 

 

Для этой же цели используют 2-метил-4-хлорфеноксиуксусную кислоту, получаемую из 4-хлор-о-крезола и монохлорацетата натрия:

 

 

Аналогичные реакции с менее реакционноспособным хлорбензолом (арилирование) протекают в относительно мягких условиях (200…250 °С) лишь при катализе медью или ее солями, которые предварительно активируют атом хлора:

 

 

Этим путем получают дифениловый эфир, а также полифениловые эфиры С6Н5–(ОС6Н4)n–H, служащие теплоносителями, смазочными материалами и т.п.

 

По технологии эти процессы во многом подобны реакциям гидролиза хлорпроизводных с замещением атомов хлора. В случае не растворимых в воде хлорпроизводных реакционная масса является гетерофазной, поэтому большое значение имеет ее эмульгирование путем перемешивания. При получении солей феноксиуксусных кислот протекает гомогенный процесс, так как все реагенты растворимы в воде. В зависимости от реакционной способности хлорпроизводного синтез осуществляют в интервале 60…250 °С, а для поддержания реакционной массы в жидком состоянии иногда требуется повышенное давление. При периодическом методе процесс проводится в обычном автоклаве с мешалкой и рубашкой для нагревания и охлаждения.