Изомерия

Разнокислотные глицериды могут образовывать структурные и оптически активные изомеры.

Структурные или позиционные изомеры образуются при перестановках в глицериде остатков разных жирных кислот. У разнокислотных триглицеридов таких изомеров три, у диглицеридов два (например, у дистеароолеина).

На основании рентгеноструктурных исследований кристаллов триглицеридов установлено, что молекулы однокислотных насыщенных триглицеридов (содержат три одинаковых остатка одной кислоты) имеют структуру «камертона» или вилки, два зубца и ручка которой, представляющие радикалы жирной кислоты, расположены практически в одной плоскости:

Оптически активные изомеры существуют у тех смешанных триглицеридов, которые имеют асимметрический атом углерода, возникающий при наличии различных заместителей у 1 и 3 углеродных атомов. Например, в 1-пальмито-3-стеаро-2-олеине второй углеродный атом асимметричен. В центре этот глицерид записан в общем виде. Слева и справа приведены конфигурации двух Д- и L-изомеров, отличающихся расположением заместителей у асимметрического атома углерода.

Для ненасыщенных кислот в глицеридах возможен еще один вид пространственной изомерии – геометрическая, цис-, транс-изомерия, зависящая от расположения заместителей по отношению к плоскости двойной связи. Она наблюдается в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, имеет разные заместители.

В молекулах таких кислот вокруг двойной связей не может происходить свободного вращения частей молекулы и их положение оказывается фиксированным.

При наличии одной двойной связи в радикале кислоты могут существовать 2 изомера: цис- и транс-.

В цис-изомере оба водорода расположены по одну сторону двойной связи, в транс – изомере – по разные стороны от связи.

Ниже приведены формулы цис- и транс-изомеров 1,3-дистеаро-2-олеина или 2-олеата-1,3-дистеарата глицерина.

 

 

 

Цис-1,3- дистеаро-2-олеин

 

 

Транс-1,3-дистеаро-2-элаидин

Число геометрических изомеров в глицеридах растет с увеличением количества двойных связей в радикалах кислотных остатков.

В глицеридах природных жиров непредельные жирные кислоты находятся, как правило, в цис-конфигурации.