Правила выбора кислотно-основных индикаторов

1. рН в точке эквивалентности должен быть близок рТ показателю титрования индикатора. Значение рН в точке эквивалентности рассчитывают по продуктам реакции.

2. Скачок титрования должен частично или полностью перекрываться с интервалом перехода окраски индикатора. Скачок при титровании сильной кислоты сильным основанием (и наоборот) от 4 до 10, подходит любой кислотно-основной индикатор. Для титрования слабой кислоты сильным оснований (скачок в щелочной области) - индикатор фенолфталеин. Для титрования слабого основания сильной кислотой (скачок в кислой области) - индикатор метиловый оранжевый или метиловый красный.

В комплексонометрии (хелатометрии) применяют металлоиндикаторы, представляющие собою органические соединения, образующие с ионами титруемого металла окрашенные комплексы.

Различают две группы металлоиндикаторов:

1. Металлохромные индикаторы - представляют собою органические вещества, имеющие в своем составе хромофорную группу, к ним относятся эриохромовый черный Т (синий в свободном состоянии и образуют с Ca²⁺ и Mg²⁺ комплексы, окрашенные в красно-фиолетовый цвет), ПАН (1-(2-пиридилазо)-2-нафтол), мурексид. Они сами окрашены и дают при комплексообразовании с ионами металла интенсивную окраску (МеInd – соединение окрашенное в один цвет, а Ind^- – в другой). Так как константа устойчивости комплекса металла с ЭДТА (титрантом) значительно больше, чем константа устойчивости комплекса металла с индикатором, то вблизи точки эквивалентности происходит вытеснение индикатора из комплекса с металлом под действием ЭДТА и окраска комплекса металла с индикатором меняется на окраску свободного индикатора.

2. Специфичные индикаторы – сами не имеют окраски, но дают с ионами титруемого металла окрашенные комплексы. К ним относятся сульфосалициловая кислота, тайрон (образуют с Fe³⁺ комплексы, окрашенные в красно-фиолетовый и зеленый цвет соответственно), тиомочевина (дает желтый комплекс с Bi³⁺).

В окислительно-восстановительном титровании применяют:

1. Редоксиндикаторы (окислительно-восстановительные индикаторы) представляют собою органические соединения, являющиеся слабыми окислителями или восстановителями, имеющими различную окраску окисленной и восстановленной формы, то есть изменяющие окраску при изменении потенциала системы. К ним относятся дифениламин, дифениламинсульфокислота, ферроин.

2. Специфичные индикаторы д ают окрашенные соединения с окисленной или восстановленной формой. Например, крахмал дает синий комплекс с йодом (ионами I₃^-).

3. Безиндикаторное титрование применяют в том случае, если одна из форм (или обе) имеют окраску (например, перманганатометрия).

Способы фиксирования точки эквивалентности в методе аргентометрии (осадительное титрование):

1) Метод Гей-Люсака – безиндикаторный.

2) Метод Мора – специфичный индикатор K²CrO⁴(кирпично - красный осадок).

3) Метод Фольгарда – специфичный индикатор FeCl³(красное окрашивание раствора за счет комплекса [Fe(SCN)]²⁺).

4) Метод Фаянса – адсорбционные индикаторы (эозин, флуоресцеин) - изменяют окраску вследствие изменения заряда частиц осадка, адсорбирующих иона Ag+после точки эквивалентности.