Билет 9. Назначение - удаление гетероатомных соединений, а также углубление переработки нефти

2 ГК ВГ.

Назначение - удаление гетероатомных соединений, а также углубление переработки нефти. Обычно остаточное сырье(мазут). На первой ступени сырье подвергается очистки, удаляют Ме, асфальтены (исп-т дешевые железные каt, которые не регенерируют); на второй ступени - под давлением Н₂ производят крекинг, при этом исп-т кат-ры г/о, но в отличии от них они обладают более высокими кислотными cвойствами, для этого в них вводят цеолиты. Кроме Ме (Co, Mo, Ni), используют каt-ры из Rd. Факторы процесса: 1) кач-во сырья - сырьём может служить любая дистиллят.фр. от Б до ВГ. В последние годы перерабатывают остат.сырье. 2) Кат-ры. оксиды Ме (Co, Ni, Mo). Каt– бифун-е. На кислотных центрах происходит реакция распада гетероатомных соединений. На окисл-но– восста-х центрах протекает реакция гидрирования. Каt:–АКМ, АНМ. В ходе процесса оксиды Ме переходят в сульфиды. На каt вводят цеолиты, для ­ крекирующих св-в. 3) Тем-ра: 320-420С, Зависит от типа сырья и от продолжительности работы Каt. C ­t скорость реакций ­. 4) Р: 1,5-15 МПа, в зав-ти от типа сырья. Чем тяжелее сырье, тем >P. 5) Кр.цир. 1000-1200.С ­ Кр ­ степень очистки, но ­ затраты на перекачку, рециркуляцию и ¯ производительность..

Схема:Сырье предварительно смешивается с цирк-м ВСГ, нагревается в П-2 до t 420⁰С и ||-ми потоками поступает в Р-3 – многозонные, полочные реакторы. После каждой зоны в 3 вводят холодный ВСГ, соблюдая экзотермичность. После 3 гидрогенезат поступает в первый газосепаратор высокого давления(СВД), где при Р 12 МПа происходит выделение цир-го ВСГ. Такой газ почти не содержит H₂S и поэтому идет на компрессор и смешение с сырьем. Т.к. концентрация Н₂ в ВСГ падает часть цирк-го ВСГ отводится с установки и эта часть восполняется свежим ВСГ. В газосепараторе 6 при Р 8МПа отделяется основная часть H₂S, CH₄, NH₃, оставшийся Н₂. Далее последовательно в двух газосепараторах и К-9 удаляют оставшиеся газы. Они идут на блок очистки газов, где из них удаляют H₂S и далее идут на блок разделения с выделением сухой и жирной части. Жидкие продукты с К-9 идут в ректиф-ю колонну ГО и, где выделяют Б и РТ, В вакуумной К-11 выделяют фракции ДТ.

Продукты: Газ 20%– мало ненасыщенных у/в, высококалорийный газ, много жирной части. Б 51%– ОЧ невысокое, обычно на КР. Фр.НК-85 имеет > ОЧ, 85-185 ОЧ 60 и как товарное топливо не используется. ДТ 25%– как компонент товарного ДТ. Остаток как компонент КТ. В нем мало серы, как сырье КК.

3 Алкеновые(олиф-е) и алкадиеновые у/в. Появление и хим.реакции. Влияние на ТЭП. Непредельные у/в - Алкены, диены, алкины. В нефти практически непред-х у/в нет. Образуются в нефтепродуктах при термокаталитических процессах(ТК, КК, коксование и пиролиз). В бензинах ТК 33-42% олеф-х у/в С_5-10, в газойлевых фракциях -25% олефинов С_10-20. В основном эти у/в имеют одну двойную связь в линейной молекуле. В дистилляте, полученном при пиролизе Б, обнаружено много разных олеф-х у/в и диенов (стирол, метилстирол, произв-е диенов, венилтолуол,). Непред-е у/в с низкой М (С_2-4) при обычных условиях-газы, у/в (С_5-16) –жидкости, более высокомолекулярные у/в-тв.вещ-ва. Они имеют большую r, чем парафины. Непред-е у/в имеют высокую реакц-ю способность и используются в процессах органич.синтеза. Наибольшее значение имеют этилен, пропилен, бутелен, бутадиен, изопрен, ацетилен. Получение: 1) удаление кислых газов, 2) удаление водорода, 3) выделение пропан-пропиленовой фракции (сод-ие олефинов опр-т йодным числом). Хим.реакции: полимеризации, алкелирование, гидрирование, г/о.

Влияние на ТЭП: Олефины играют «-» роль, обладают высокой реакционной способностью, полимеризуются, осмоляются, ¯ качество н/пр. Однако разветвленные олефины имеют повышенное ОЧ и их удаление приводит к ¯ОЧ бензина.