Алкилирование и ацилирование фенолов (образование простых и сложных эфиров)
Эти реакции относятся к реакциям нуклеофильного замещения SN, при этом фенолы проявляют свойства нуклеофилов. Их нуклеофильные свойства ниже, чем у спиртов, что является следствием р,p- сопряжения неподеленной пары электронов кислорода в ОН-группе с р -электронами ароматического ядра.
А) Алкилирование Простые эфиры фенолов образуются только из фенолятов, получить их аналагично алифатическим спиртам в присутствии серной кислоты или оксида алюминия невозможно. Феноляты получают действием щелочи, этилата натрия, далее действуют галогенидом или диметилсульфатом (сложный эфир серной кислоты и метанола).
Б) Ацилирование Сложные эфиры фенолов получают ацилированием с помощью сильных ацилирующих агентов – ангидридов (в присутствии фосфорной кислоты) и хлорангидридов (используют феноляты), этерификация под действием карбоновых кислот не происходит.
В) Образование арилоксиуксусных кислот Реакцию используют для идентификации фенолов (температуры плавления этих производных приведены в таблицах).
II. Реакции окисления фенолов Фенолы легко окисляются, в том числе и при стоянии на воздухе. Ниже приведены варианты окисления фенолов, относящиеся к препаративным синтезам.
|
