Относительное время удерживания

В ГЖХ подвижной фазой является газ или пар, а неподвижной фазой служит слой жидкости, нанесенный на твердый носитель. В ГЖХ выделяют несколько методов качественного анализа. Мы рассмотрим метод с использованием характеристик удерживания, который обусловлен связью величин удерживания с термодинамическими параметрами сорбции.

В качестве параметров удерживания используют время (объем) удерживания t (). Однако из-за нестабильности абсолютных параметров, связанной с хроматографической аппаратурой, не обеспечивается достаточная точность при идентификации компонентов. Для целей идентификации удобнее использовать относительное время удерживания t и относительный объем удерживания V :

,

 

где t и V - приведенное время и объем удерживания стандартного вещества (вещества сравнения).

Изменения условий хроматографирования оказывают меньшее влияние на стабильность относительных параметров удерживания, чем на стабильность абсолютных характеристик. Однако большей независимости характеристик удерживания от параметров хроматографирования добиваются путем использования двух или более стандартных веществ одинаковой химической природы, из которых, как правило, одно элюируется ранее определяемого вещества, а другое – после него.

Наиболее широко применяют нормальный j или логарифмический J индексы удерживания (индексы Ковача), которые определяют с использованием в качестве стандартов нормальных парафинов и рассчитывают по формулам:

 

 

где t и t - приведенные времена удерживания н-парафинов с числом атомов углерода N и N + n.

При расчете индексов удерживания хроматографируемых веществ парафины подбирают таким образом, чтобы t < t < t . Величины индексов удерживания н-парафинов равны числу углеродных атомов в молекуле углеводорода, умноженному на 100.

Идентификацию по параметрам удерживания проводят путем сравнения характеристик удерживания неизвестного вещества с характеристиками удерживания эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования.