Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ВЫБОР РАСТВОРИТЕЛЯ





Квантово-химические расчеты рассматривают изолированную молекулу в газовой фазе. Однако практически все реакции в органическом синтезе осуществляются в растворителях. Даже в тех случаях, когда реакции проводят в расплаве, один из реагентов выполняет функцию растворителя. При проведение процессов в жидкой фазе необходимо рассматривать не два реагента – субстрат и реагент, но учитывать влияние третьего компонента – растворителя. В ходе реакции в растворе возникает многокомпонентная система – реагент, субстрат, продукты основной и побочных реакций и растворитель. Специфичная сольватация каждого из компонентов может существенно изменить скорость основной и побочных реакций, а также и селективность взаимодействия. Сольватацию называют неспецифической, если растворитель с веществом дают сольват только за счет электростатического взаимодействия. Специфической сольватацией называют взаимодействие реагента и растворителя с образованием донорно-акцепторных комплексов с переносом заряда или с образованием водородной связи. Следует отметить, что возникновение даже слабой водородной связи может кардинально изменить распределение электронной плотности в молекуле. В ряде случаев взаимодействие между реагентами и растворителем настолько велико, что способствует гетеролитическому разрыву ковалентной связи на ионы. Первоначально ионы находятся в сольватной оболочке - своеобразной клетке из растворителя. За счет диффузии они попадают в одну клетку и реагируют между собой.

В качестве растворителей в органическом синтезе используют около 60 жидкостей из примерно 300 жидких веществ органической и неорганической природы. Органических растворителей около 50. Из физических характеристик, определяющих выбор растворителей, следует обращать внимание на диэлектрическую проницаемость e (величина, показывающая степень уменьшения силы электростатического взаимодействия частиц в растворителе по сравнению с вакуумом), полярность и температуру кипения. По величине e растворители условно разбиты на три группы: высокополярные (e > 50), средние (e = 12 – 50) и малополярные (e < 12). Разница в энергии кулоновского взаимодействия в средах с различными величинами e приближенно можно описать следующим уравнением:

(уравнение 14)

где m и e - дипольный момент и диэлектрическая проницаемость первого и второго растворителя, r - расстояние между центрами зарядов в полярной молекуле.

Энергии активации реакции в разных средах связаны между собой уравнением:

(уравнение 15)

Из уравнений 14 и 15 следует, что энергия активации реакции полярного вещества в полярном растворителе ниже, чем в неполярном. Величины Ткип.и e растворителей,а также их выбор для проведения различных реакций приведены в таблице 3.







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 495. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Картограммы и картодиаграммы Картограммы и картодиаграммы применяются для изображения географической характеристики изучаемых явлений...


Практические расчеты на срез и смятие При изучении темы обратите внимание на основные расчетные предпосылки и условности расчета...


Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...


Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...

Стресс-лимитирующие факторы Поскольку в каждом реализующем факторе общего адаптацион­ного синдрома при бесконтрольном его развитии заложена потенци­альная опасность появления патогенных преобразований...

ТЕОРИЯ ЗАЩИТНЫХ МЕХАНИЗМОВ ЛИЧНОСТИ В современной психологической литературе встречаются различные термины, касающиеся феноменов защиты...

Этические проблемы проведения экспериментов на человеке и животных В настоящее время четко определены новые подходы и требования к биомедицинским исследованиям...

Трамадол (Маброн, Плазадол, Трамал, Трамалин) Групповая принадлежность · Наркотический анальгетик со смешанным механизмом действия, агонист опиоидных рецепторов...

Мелоксикам (Мовалис) Групповая принадлежность · Нестероидное противовоспалительное средство, преимущественно селективный обратимый ингибитор циклооксигеназы (ЦОГ-2)...

Менадиона натрия бисульфит (Викасол) Групповая принадлежность •Синтетический аналог витамина K, жирорастворимый, коагулянт...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.011 сек.) русская версия | украинская версия